11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester | 66602-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester
• 英文别名: Disilyl-PGE₂ methyl ester；11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGE₂ methyl ester；methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]hept-5-enoate
• CAS: 66602-10-6
• 化学式: C₃₃H₆₂O₅Si₂
• 分子量: 595.023
• InChiKey: CTJFMXDAAHQBTC-OWCGQNQPSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 地诺前列素甲基酯
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的一般合成

  摘要：

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85895-5
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 Pd-BaSO₄ 、 二叔丁基过氧化物 、 氢气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 18.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.08h， 生成 11,15-bis(o-tert-butyldimethylsilyl) PGE₂ methyl ester
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的一般合成

  摘要：

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85895-5

文献信息

• Prostaglandin synthesis. 10. An extremely short way to prostaglandins
  作者：M. Suzuki、A. Yanagisawa、R. Noyori

  DOI：10.1021/ja00297a051

  日期：1985.5

  On prepare un precurseur de PGE 2 par une synthese one pot a partir de la t-butyldimethylsiloxy-4 cyclopentene-2one, d'un iodure allylique et d'un reactif prepare a partir de tributylphosphine, d'iodure de cuivre et d'un iodure aliphatique vinylique

  在制备 PGE 2 前体合成一锅 a partir de la t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4 cyclopentene-2one, d'un iodure allylique et d'un reactif 制备 partir de tributylphosphine, d'iodure de cuivre et d'un碘化脂肪乙烯基
• Organopalladium approaches to prostaglandins. 10. An efficient synthesis of prostaglandin E2 via vinylpalladation of 4-cyclopentene-1,3-diol
  作者：Richard C. Larock、Fumihiko Kondo、Kris Narayanan、Leiv K. Sydnes、Min-Fu H. Hsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76184-3

  日期：1989.1

  involving (1) preparation of ketol 4 via vinylpalladation of 4-cyclopentene-1,3-diol using either vinylmercurial 1 or vinylic iodide 5, and (2) subsequent regio- and stereoselective alkylation via sequential dianion generation, tin enolate formation, and organic halide addition.

  前列腺素E 2通过有效的两步法合成，包括（1）使用乙烯基汞1或乙烯基碘5通过4-环戊烯-1,3-二醇的乙烯基钯制备酮醇4，以及（2）随后的区域和立体选择性烷基化通过连续的二价阴离子生成，烯醇锡的形成和有机卤化物的添加。
• A general synthesis of primary prostaglandins
  作者：M. Suzuki、T. Kawagishi、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85895-5

  日期：1982.1

  nal via the tandem organo-copper conjugate addition—aldol reaction procedure leads directly to a 5,6-dehydroprostaglandin E2 derivative, which can be transformed to a variety of chiral primary prostaglandins in a stereoselective manner.

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。
• Total synthesis of (±)-prostaglandin E₂methyl ester from exo-2-bromo-endo-3-hydroxybicyclo[3.2.0]heptan-6-one using dimethyl-t-butylsilyl protected intermediates
  作者：Colin Howard、Roger F. Newton、Derek P. Reynolds、Stanley M. Roberts

  DOI：10.1039/p19810002049

  日期：——

  5-migration of the silyl group. Oxidation of (28) followed by quantitative deprotection using aqueous HF in acetonitrile afforded (±)-PGE2 methyl ester (20). This short stereo-and regio-selective total synthesis proceeds in an overall yield of 10% starting from cyclopentadiene.

  二羟基双环[3.2.0]庚-6-1（23）在–78°C的过乙酸氧化，制得二羟基内酯（24），其被保护为其双二甲基叔丁基甲硅烷基醚（26），并还原为相应的内酯（27）。（27）的Wittig反应在苯中进行，反应时间很短，主要得到所需的11α-甲硅烷基醚（28）以及痕量的9α-甲硅烷基醚（29），这是由1,5-迁移引起的甲硅烷基基团。氧化（28），然后使用HF水溶液在乙腈中定量脱保护，得到（±）-PGE 2甲酯（20）。从环戊二烯开始，这种短暂的立体和区域选择性总合成以10％的总产率进行。
• Syntheses via vinyl sulfones. 11. A triply convergent total synthesis of L-(-)-prostaglandin E2
  作者：R. E. Donaldson、J. C. Saddler、S. Byrn、A. T. McKenzie、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00161a010

  日期：1983.7