methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl alpha-d-mannoside tetrabenzoate；[(2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₃₅H₃₀O₁₀
• 分子量: 610.617
• InChiKey: OSFLTUBNBXWBHG-RIGJTOHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside 在 磷脂酶B 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以6%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  红色念珠菌脂肪酶催化甲基O-苯甲酰基-吡喃糖苷的区域选择性C-6水解

  摘要：

  六甲基邻苯甲酰基吡喃糖苷的水解作用已在二恶烷/缓冲液混合物中使用 Candida rugosa 脂肪酶进行了研究。脂肪酶以区域特异性方式在 C-6 处催化所有底物的水解。反应速率取决于吡喃糖苷结构、反应温度和规模、二恶烷浓度和搅拌速度。从它们的 C-6 O-苯甲酰基前体开始，α-D-半乳糖、β-D-半乳糖、α-D-葡萄糖和甲基 2,3 的甲基 2,3,4-三-O-苯甲酰基-吡喃糖苷-二-O-苯甲酰基-α-D-吡喃半乳糖苷可以以 85-96% 的产率分离。在水解甲基 2,3,4,6-四-O-苯甲酰-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基 2,3,4,6-四-O-苯甲酰-β-D-吡喃半乳糖苷底物时观察到抑制作用，其中部分可以通过增加反应体积来克服。甲基 2,3,4, 6-四-O-苯甲酰-β-D-吡喃葡萄糖苷和甲基2,3,4,6-四-O-苯甲酰-α-D-吡喃甘露糖苷是皱纹假丝酵母脂肪酶的不良底物，且产物转化

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801268
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 吡啶 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of 2,3,4,6-Tetrabenzoyl-α-D-glucopyranosyl Bromide and 2,3,4,6-Tetrabenzoyl-α-D-mannopyranosyl Bromide with Methanol. Certain Benzoylated Derivatives of D-Glucose and D-Mannose

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01161a091

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Methyl 1,2-Orthoesters as Useful Glycosyl Donors in Glycosylation Reactions: A Comparison with n-Pent-4-enyl 1,2-Orthoesters
  作者：Clara Uriel、Juan Ventura、Ana M. Gómez、J. Cristóbal López、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1002/ejoc.201200089

  日期：2012.6

  Mannopyranose-derived methyl 1,2-orthoacetates (R = Me) and -benzoates (R = Ph) can function as glycosyl donors – upon BF3·Et2O activation in CH2Cl2 – in glycosylation reactions with monosaccharide acceptors to afford disaccharides in good yields. In the process, glycosylation is preferred to acid-catalyzed rearrangement leading to methyl mannopyranosides. Methyl 1,2-orthoesters can be also used in regioselective

  吡喃甘露糖衍生的 1,2- 原乙酸甲酯 (R = Me) 和 -苯甲酸酯 (R = Ph) 可以作为糖基供体 - 在 CH2Cl2 中 BF3·Et2O 活化后 - 在与单糖受体的糖基化反应中以良好的收率提供二糖。在该过程中，糖基化优于酸催化重排，导致甲基吡喃甘露糖苷。甲基 1,2-原酸酯也可用于单糖二醇的区域选择性糖基化方案，其中它们显示出良好的区域选择性。
• Glycolipids from Sponges. Part 16. Discoside, a Rare <i>m</i><i>yo</i>-Inositol-Containing Glycolipid from the Caribbean Sponge <i>Discodermia </i><i>d</i><i>issoluta</i>
  作者：Lucia Barbieri、Valeria Costantino、Ernesto Fattorusso、Alfonso Mangoni

  DOI：10.1021/np050241q

  日期：2005.10.1

  Discoside (1a), a glycolipid composed of 4,6-O-diacylated mannose attached to the 2-hydroxyl group of a myo-inositol unit, was isolated as a mixture of homologues from the marine sponge Discodermia dissoluta. The complete stereostructure of this new glycolipid was solved by interpretation of mass spectrometric and NMR data and CD analysis of degradation products.

  Discoside（1a）是一种由4,6-O-二酰化甘露糖组成的糖脂，其与肌醇单元的2-羟基基团相连，是从海洋海绵Discodermia dissoluta的同系物混合物中分离出来的。通过解释质谱和NMR数据以及降解产物的CD分析，解决了这种新糖脂的完整立体结构。
• The Preparation of D-Rhamnose from Methyl α-D-Mannopyranoside
  作者：W. T. Haskins、Raymond M. Hann、C. S. Hudson

  DOI：10.1021/ja01208a029

  日期：1946.4

  D-epirhamnose (“isorhodeose,” from the acid hydrolysis of convolvulin) through the reactions D-epirhamnose -+ D-epirhamnoriic acid -+ D-rhamnonic acid (lactone) -+ n-rhamnose. The subsequent discovery of methods for the easy desoxydation of CH20H to -CM, a t carbon atom G in hexopyranosides has led us to investigate the possibility of using the readily available methyl a-D-mannopyranoside2 to replace

  D-鼠李糖是天然存在的 L-鼠李糖的对映体，19 年前由 VotoEek 和 Valenti 少量制备。反应 D-表鼠李糖 -+ D-表鼠李酸 -+ D-鼠李糖酸（内酯） -+ 正鼠李糖。随后发现在吡喃己糖苷的碳原子 G 处将 CH2OH 轻松脱氧为 -CM 的方法使我们研究了使用容易获得的甲基 aD-吡喃甘露糖苷 2 代替昂贵的旋花素作为制备 D 的来源的可能性-鼠李糖。发现甲基 2,3,4-三苯甲酰~-6-tosy1-cu-~-吡喃甘露糖苷 (11) 可以 38% 的产率从 inethyl aD-吡喃甘露糖苷 (I) 在吡啶溶液中通过单甲苯基化和苯甲酰化制备.
• Reductive cleavage of the positional isomers of benzoylated and methylated methyl α-d-mannopyranoside
  作者：Christine R. Rozanas、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00322-9

  日期：1997.3

  positional isomers and all O-benzoyl-tri-O-methyl positional isomers were converted to their respective 1.5-anhydro-D-mannitol derivatives via reductive cleavage of their anomeric carbon-oxygen bonds. For the mono-O-benzoyl positional isomers, the rate of reductive cleavage decreased in the order 2-O-benzoyl > 6-O-benzoyl > 3-O-benzoyl approximately 4-O-benzoyl. Moreover, all mono-O-benzoyl positional isomers

  四个O-苯甲酰基-三-O-甲基位置异构体，六个六-O-苯甲酰基-二-O-甲基位置异构体，四个三-O-苯甲酰基-O-甲基位置异构体和四-O-合成，表征了甲基α-D-甘露吡喃糖苷的苯甲酰基衍生物，并在三乙基硅烷和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐的存在下进行了还原裂解。为了确定反应速率和如此形成的产物的身份，通过1 H NMR光谱监测反应。四-O-苯甲酰基衍生物，所有三-O-苯甲酰基-O-甲基位置异构体和2.4-二-O-苯甲酰基-3.6-二-O-甲基位置异构体对还原裂解条件完全稳定，但其他二-O-苯甲酰基-二-O-甲基位置异构体和所有O-苯甲酰基-三-O-甲基位置异构体均转化为各自的1。5-脱水-D-甘露醇衍生物通过其异头碳-氧键的还原性切割而形成。对于单-O-苯甲酰基位置异构体，还原裂解的速率以2-O-苯甲酰基> 6-O-苯甲酰基> 3-O-苯甲酰基约4-O-苯甲酰基的顺序降低。此外，所有单-O-苯