rac-cis-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6-dione | 4707-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rac-cis-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6-dione
• 英文别名: 8aβ-methyl-3,4,4aβ,5,8,8a-hexahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione；cis-1-Methylbicyclo[4.4.0]decan-2.8-dione；(+/-)-8a-methyl-cis-hexahydro-naphthalene-1,6-dione；(+/-)-8a-Methyl-cis-hexahydro-naphthalin-1,6-dion；1-methyl-cis-bicyclo(4.4.0)decane-4,10-dione；(4aR,8aS)-8a-methyl-3,4,4a,5,7,8-hexahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
• CAS: 4707-05-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: ZJSVCHHHFPMBHS-KCJUWKMLSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  295.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-cis-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6-dione 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到1-methyl-tricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-2,8-diol
  参考文献：
  名称：

  io二碘化物介导的二酮固定化-II。含环丁烷1,2-二醇和环戊烷1,2-二醇的多环骨架的合成

  摘要：

  标题反应已应用于多种多环网络的合成。评估程序的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00688-6
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 在 5percent Pd/C 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到rac-cis-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  外消旋倍半萜sativene的正式全合成。

  摘要：

  在正式合成的Sativene中已采用了涉及分子内环化，Grignard反应和离子氢化的几个关键反应。该合成以八步的总产率以28％的总收率提供了3-异丙基-6-甲基三环[4.4.0.0（2,8）] decan-7-one 12，McMurry的倒数第二个前体，从可商购的外消旋Wieland- -Miescher酮。

  DOI：

  10.1021/np000550a

文献信息

• Phosphine Effects in the Copper(I) Hydride-Catalyzed Hydrogenation of Ketones and Regioselective 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes. Hydrogenation of Decalin and Steroidal Ketones and Enones
  作者：Jian-Xin Chen、John F. Daeuble、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00133-2

  日期：2000.4

  The stereoselectivity and regioselectivity of the catalytic hydrogenation of ketones and α,β-unsaturated ketones and aldehydes using soluble copper(I) hydride catalysts have been investigated as a function of the ancillary phosphine ligand. While a relatively narrow range of aryldialkylphosphine ligands produce active hydrogenation catalysts, some ligands provide higher selectivity for 1,2-reduction

  已经研究了使用可溶性氢化铜（I）催化剂催化酮和α，β-不饱和酮和醛催化氢化的立体选择性和区域选择性，它是辅助膦配体的函数。尽管相对窄范围的芳基二烷基膦配体产生活性氢化催化剂，但某些配体比使用先前报道的二甲基苯基膦稳定的催化剂观察到的对1,2-还原无环不饱和羰基底物的选择性更高。这类氢化氢化催化剂的合成用途可以通过十氢化萘和甾族酮和烯酮的氢化来说明，后者能提供高选择性的烯丙醇。
• A Formal Total Synthesis of Racemic Sesquiterpenoid Sativene
  作者：Sasan Karimi

  DOI：10.1021/np000550a

  日期：2001.4.1

  cyclization, Grignard reaction, and ionic hydrogenation have been employed in a formal synthesis of sativene. The synthesis affords 3-isopropyl-6-methyltricyclo[4.4.0.0(2,8)]decan-7-one, 12, McMurry's penultimate precursor to sativene, in 28% overall yield in eight steps starting with the commercially available racemic Wieland--Miescher ketone.

  在正式合成的Sativene中已采用了涉及分子内环化，Grignard反应和离子氢化的几个关键反应。该合成以八步的总产率以28％的总收率提供了3-异丙基-6-甲基三环[4.4.0.0（2,8）] decan-7-one 12，McMurry的倒数第二个前体，从可商购的外消旋Wieland- -Miescher酮。
• Hydrodealkenylative C(sp ³ )–C(sp ² ) bond fragmentation
  作者：Andrew J. Smaligo、Manisha Swain、Jason C. Quintana、Mikayla F. Tan、Danielle A. Kim、Ohyun Kwon

  DOI：10.1126/science.aaw4212

  日期：2019.5.17

  681; see also p. 635 Cleavage of the bond between saturated and double-bonded carbons by ozone and iron can diversify abundant natural products. Chemical synthesis typically relies on reactions that generate complexity through elaboration of simple starting materials. Less common are deconstructive strategies toward complexity—particularly those involving carbon-carbon bond scission. Here, we introduce

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他
• Metagenomic ene-reductases for the bioreduction of sterically challenging enones
  作者：Dragana Dobrijevic、Laure Benhamou、Abil E. Aliev、Daniel Méndez-Sánchez、Natalie Dawson、Damien Baud、Nadine Tappertzhofen、Thomas S. Moody、Christine A. Orengo、Helen C. Hailes、John M. Ward

  DOI：10.1039/c9ra06088j

  日期：——

  metagenomic approach was used to identify novel ERs from a drain metagenome. From the ten putative ER enzymes initially identified, eight exhibited activities towards widely accepted mono-cyclic substrates with several of the ERs giving high reaction yields and stereoselectivities. Two highly performing enzymes that displayed excellent co-solvent tolerance were used for the stereoselective reduction

  Old Yellow Enzyme 家族的烯还原酶 (ER) 催化活化烯烃的不对称还原，提供手性产物。它们已成为合成化学家工具箱中的一种重要方法，为金属催化的不对称还原提供了可持续的替代方案。然而，开发新的生物催化烯烃还原路线需要容易获得新的生物催化剂。使用基于序列的功能宏基因组方法从引流宏基因组中鉴定新的 ER。从最初鉴定的十种推定的 ER 酶中，八种表现出对广泛接受的单环底物的活性，其中几种 ER 具有高反应产率和立体选择性。两种表现出优异的共溶剂耐受性的高性能酶被用于立体选择性还原具有空间挑战性的双环烯酮，其中反应以高产率进行，这是迄今为止野生型 ER 前所未有的。在制备酶规模上，Hajos-Parish、Wieland-Miescher 衍生物和三环酮的还原以良好至优异的产率进行。
• Generation of a reducing reagent from Copper(I) salt and hydrosilane. New practical method for conjugate reduction
  作者：Hajime Ito、Tomoko Ishizuka、Kikuo Arimoto、Katsukiyo Miura、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10326-4

  日期：1997.12

  Hydride transfer from a hydrosilane to a copper(I) salt is reported. The silicon group of hydrosilanes was smoothly replaced by copper(I) chloride in DMI to give the corresponding metal hydride complex of copper(I). This transformation was applied to conjugate reduction of α,β-unsaturated compounds with a hydrosilane mediated by copper(I) chloride.

  据报道氢化物从氢硅烷转移到铜（I）盐。用DMI中的氯化铜（I）平稳地取代氢硅烷的硅基团，得到相应的铜（I）的金属氢化物配合物。该转化被应用于α，β-不饱和化合物与氯化铜（I）介导的氢硅烷的共轭还原。