trans-8a-methyldecahydronaphthalene-1,6-dione | 4707-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-8a-methyldecahydronaphthalene-1,6-dione
• 英文别名: 1-methylbicyclo(4.4.0)decane-2,8-dione；(+/-)-(4aS,8aS)-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6(2H,5H)-dione；1,6-Dioxo-8a-methyl-trans-decalin, 9-Methyl-trans-decal-1,6-dione；(+/-)-8a-methyl-trans-hexahydro-naphthalene-1,6-dione；(+/-)-8a-Methyl-trans-hexahydro-naphthalin-1,6-dion；(4aS,8aS)-8a-methyl-3,4,4a,5,7,8-hexahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
• CAS: 4707-04-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: ZJSVCHHHFPMBHS-KWQFWETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-8a-methyldecahydronaphthalene-1,6-dione 在 四氢吡咯 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 水 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以44 %的产率得到(+/-)-(4aS,8aS)-8a-methyloctahydronaphthalene-1,6(2H,5H)-dione
  参考文献：
  名称：

  通过酮链行走异构化实现后期分子编辑

  摘要：

  本文描述了一种以类似于烯烃链行走反应的方式进行酮异构化的方法。使用广泛且廉价的吡咯烷和元素硫作为催化剂来实现这种可逆转化。这种方法实用性的关键是阐明立体化学模型，以确定热力学上有利的反应产物和观察到的动力学选择性。凭借我们的酮链行走过程的独特选择性特征，各种类固醇的异构化被证明可以快速获得具有“非自然”氧化模式的新型类固醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05680
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 氨 、 lithium 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 trans-8a-methyldecahydronaphthalene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  通过酮链行走异构化实现后期分子编辑

  摘要：

  本文描述了一种以类似于烯烃链行走反应的方式进行酮异构化的方法。使用广泛且廉价的吡咯烷和元素硫作为催化剂来实现这种可逆转化。这种方法实用性的关键是阐明立体化学模型，以确定热力学上有利的反应产物和观察到的动力学选择性。凭借我们的酮链行走过程的独特选择性特征，各种类固醇的异构化被证明可以快速获得具有“非自然”氧化模式的新型类固醇。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05680

文献信息

• Regiospecific reduction of unsaturated conjugated ketones with sodium dithionite under phase transfer catalysis
  作者：Francisco Camps、José Coll、Josefa Guitart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87304-x

  日期：1986.1

  Selective double bond reduction of unsaturated conjugated ketones has been achieved in excellent yields by use of sodium dithionite in a two phase benzene-water system with Adogen as phase transfer catalyst. However, this reduction was unsatisfactory for hydrophilic ketones; in this case, competitive reactions led to the predominant formation of water soluble sulfur derivatives, similar to those obtained

  通过在连带Adogen作为相转移催化剂的两相苯-水体系中使用连二亚硫酸钠，以优异的收率实现了不饱和共轭酮的选择性双键还原。但是，这种还原对于亲水性酮是不令人满意的。在这种情况下，竞争性反应导致主要形成水溶性硫衍生物，类似于在二甲基甲酰胺水溶液中不饱和共轭酮与连二亚硫酸钠反应中获得的衍生物。
• Reaktionen mit Mikroorganismen. 10. Mitteilung. Die Reduktion von (±)-9-Methyl-<i>trans</i>-dekalindion-(1,6) mit<i>Curvularia falcata</i>
  作者：V. Prelog、D. Zäch

  DOI：10.1002/hlca.19590420615

  日期：——

  Curvularia falcata (TEHON) BOEDIJN reduziert das (9S)-9-Methyl-trans-dekalindion-(l,6) (IV) rasch, sowohl in Stellung 1 als auch in Stellung 6, unter Bildung von Hydroxyketonen V und VI (und Enantiomeres von VI) und von Diol VII. Das (9R)-Enantiomere des Eduktes wird langsamer angegriffen, wobei hauptsächlich das Hydroxyketon IX (und Enantiomeres von IX) und das Diol X entstehen.

  镰刀菌（TEHON）BOEDIJN在位置1和位置6迅速还原（9 S）-9-甲基-反式-癸二酮- （1,6）（IV），形成羟基酮V和VI（和对映异构体）起始原料的（9 R）-对映异构体的进攻更慢，主要形成羟基酮IX（和IX的对映异构体）。
• Stereochemical editing logic powered by the epimerization of unactivated tertiary stereocenters
  作者：Yu-An Zhang、Vignesh Palani、Alexander E. Seim、Yong Wang、Kathleen J. Wang、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1126/science.add6852

  日期：2022.10.28

  The stereoselective synthesis of complex targets requires the precise orchestration of chemical transformations that simultaneously establish the connectivity and spatial orientation of desired bonds. In this work, we describe a complementary paradigm for the synthesis of chiral molecules and their isomers, which tunes the three-dimensional structure of a molecule at a late stage. Key to the success

  复杂目标的立体选择性合成需要精确协调化学转化，同时建立所需键的连通性和空间方向。在这项工作中，我们描述了手性分子及其异构体合成的互补范例，该范例在后期调整分子的三维结构。该策略成功的关键是开发一种由十钨酸聚阴离子和二硫化物助催化剂组成的温和且高度通用的光催化方法，该方法能够使先前构型固定的未活化的三级立体异构中心相互转化。
• Discovery and Engineering of an Ene‐reductase for Kinetic Resolution and Cascade Reduction of Hajos‐Parrish/Wieland‐Miescher Ketones
  作者：Dongyan Li、He Dong、Xianwen Chen、Yangyang Li、Yiping Xu、Jing Wang、Jiali Fang、Chenming Huang、Wenhe Zhang、Xian Jia、Song You、Bin Qin

  DOI：10.1002/adsc.202300326

  日期：2023.9.5

  organic synthesis. Through the discovery and further structure-guided protein engineering of BsER, an ERED from Bacillus subtilis, the selective bio-reduction of the well-known building blocks Hajos-Parrish ketone (HPK, 1 a) and Wieland-Miescher ketone (WMK, 1 b) was achieved in this study. The optically pure (R)-HPK ((R)-1 a) and (R)-WMK ((R)-1 b) with corresponding >99% and 98% enantiomeric excess

  烯还原酶（ERED）催化α,β-不饱和酮的不对称还原是有机合成中一种有吸引力的方法。通过 BsER（来自枯草芽孢杆菌的 ERED）的发现和进一步的结构引导蛋白质工程，对著名的构建模块 Hajos-Parrish 酮 (HPK, 1 a ) 和 Wieland-Miescher 酮 (WMK, 1 ) 进行选择性生物还原b ) 在本研究中取得了成果。光学纯的 ( R ) - HPK (( R )- 1 a ) 和 ( R ) - WMK (( R )- 1 b ) 具有相应的 >99% 和 98% 对映体过量 ( ee) 值是通过外消旋底物的动力学拆分获得的。据我们所知，这是 ERED 介导的rac -HPK 和rac -WMK 动力学拆分的第一个例子。此外，还原产物顺式-7a-甲基六氢-1H-茚-1,5(4H)-二酮( cis - 2a )和顺式-8a-甲基六氢萘-1,6(2H,5H)-二酮(还获得了具有高非对映体比率(
• Birch et al., Journal of the Chemical Society, 1958, p. 4688,4691
  作者：Birch et al.

  DOI：——

  日期：——