(3S,4aR,8aS)-3-isopropenyl-8a-methyl-2,3,4,4a,5,7,8,8a-octahydronaphthalene-1,6-dione | 141871-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4aR,8aS)-3-isopropenyl-8a-methyl-2,3,4,4a,5,7,8,8a-octahydronaphthalene-1,6-dione
• 英文别名: (3S,4aR,8aS)-8a-methyl-3-prop-1-en-2-yl-3,4,4a,5,7,8-hexahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
• CAS: 141871-23-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: FVGWBKSZLJYEQJ-WDMOLILDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4aR,8aS)-3-isopropenyl-8a-methyl-2,3,4,4a,5,7,8,8a-octahydronaphthalene-1,6-dione 在 甲醇 、 臭氧 、 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 苯硫酚 作用下， 反应 0.5h， 以90%的产率得到rac-cis-8a-methylhexahydronaphthalene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  加氢脱烯基 C(sp3)–C(sp2) 键断裂

  摘要：

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他

  DOI：

  10.1126/science.aaw4212
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4aR,8aS)-3-Isopropenyl-8a-methyl-6-trimethylsilanyloxy-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-one 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (3S,4aR,8aS)-3-isopropenyl-8a-methyl-2,3,4,4a,5,7,8,8a-octahydronaphthalene-1,6-dione 、 (3S,4aS,8aR)-3-isopropenyl-8a-methyl-2,3,4,4a,5,7,8,8a-octahydronaphthalene-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化S-（+）-香芹酮1与甲硅烷氧基二烯的狄尔斯-阿尔德反应。（+）-α-Cyperone的全合成。

  摘要：

  S-（+）-香芹酮与2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯，3-三甲基甲硅烷氧基-1,3-戊二烯和2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-甲基-1,3-的狄尔斯-阿尔德反应描述了用二氯化乙基铝作为催化剂的丁二烯。加合物的合成值通过从其中一种加合物的全合成来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92253-7

文献信息

• Total Syntheses of (+)- and (−)-Peribysin E
  作者：Angie R. Angeles、Stephen P. Waters、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja8048207

  日期：2008.10.15

  adhesion inhibitor, peribysin E, has been achieved from carvone. Highlights of the synthesis include a Diels−Alder reaction to generate a cis-decalin framework, followed by semipinacol-type ring contraction to secure the stereochemistry of the C7 quaternary center. Potential mechanistic pathways for the critical ring contraction were studied through deuterium incorporation studies. In addition, an optimized

  已经从香芹酮中实现了一种收敛的、立体控制的途径，即细胞粘附抑制剂 peribysin E 的任一对映体。合成的亮点包括 Diels-Alder 反应以生成顺式十氢化萘框架，然后是半频哪醇型环收缩以确保 C7 四元中心的立体化学。通过氘掺入研究，研究了临界环收缩的潜在机制途径。此外，还描述了一种优化的烯烃异构化/Saegusa 氧化方案，用于将 2-(三烷基甲硅烷氧基)-1,3-二烯的 [4+2] 环加合物转化为 1,6(2H,7H)-萘二酮，具有立体化学排列无法通过传统的罗宾逊环化协议访问。最后，
• METHODS OF CARBON-CARBON BOND FRAGMENTATION
  申请人：The Regents of University of Califonia

  公开号：US20220169580A1

  公开（公告）日：2022-06-02

  The present disclosure relates to methods of carbon-carbon bond fragmentation.

  本公开涉及碳-碳键断裂的方法。
• Hydrodealkenylative C(sp ³ )–C(sp ² ) bond fragmentation
  作者：Andrew J. Smaligo、Manisha Swain、Jason C. Quintana、Mikayla F. Tan、Danielle A. Kim、Ohyun Kwon

  DOI：10.1126/science.aaw4212

  日期：2019.5.17

  681; see also p. 635 Cleavage of the bond between saturated and double-bonded carbons by ozone and iron can diversify abundant natural products. Chemical synthesis typically relies on reactions that generate complexity through elaboration of simple starting materials. Less common are deconstructive strategies toward complexity—particularly those involving carbon-carbon bond scission. Here, we introduce

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他
• Lewis acid catalyzed diels-alder reactions of S-(+)-carvone1 with silyloxy dienes. Total synthesis of (+)-α-cyperone.
  作者：Anja A. Haaksma、Ben J.M. Jansen、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92253-7

  日期：1992.4

  The Diels-Alder reactions of S-(+)-carvone with 2-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene, 3-trimethyl-silyloxy-1,3-pentadiene and 2-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene with ethylaluminium dichloride as catalyst are described. The synthetic value of the adducts is demonstrated by the total synthesis of (+)-α-cyperone from one of the adducts.

  S-（+）-香芹酮与2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯，3-三甲基甲硅烷氧基-1,3-戊二烯和2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-甲基-1,3-的狄尔斯-阿尔德反应描述了用二氯化乙基铝作为催化剂的丁二烯。加合物的合成值通过从其中一种加合物的全合成来证明。