(4R,5R,E)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-hydroxyhex-2-enoate | 871705-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4R,5R,E)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-hydroxyhex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (2E,4R,5R)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-hydroxy-2-hexenoate；Ethyl (4R*,5R*)-(E)-4-hydroxy-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-2-hexenoate；ethyl (E,4R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 871705-64-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: RXPVQCWVKQYMHW-CZHKVUGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R,E)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-hydroxyhex-2-enoate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ((4R,5R,6R)-6-Methyl-2-oxo-5-triethylsilanyloxy-[1,3]oxazinan-4-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  -α-氨基甲酰氧基-α，β-不饱和酯的分子内迈克尔加成的非对面选择性的逆转。N-苯甲酰基- ，-柔红胺的合成

  摘要：

  与先例相反，在分子内迈克尔加成乙基，5-氨基甲酰氧基-4-三烷基甲硅烷基氧基-2-己酸酯的过程中发现了1,3-反立体选择，最终合成了N-苯甲酰基- ，-十二烷基亚胺。揭示了归因于4位基团的抗腹膜平面作用在这种类型的反应的立体选择中起主要作用。还通过1，2-syn不对称诱导合成了N-苯甲酰基- ，-3-表柔胺酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89313-2
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 咪唑 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4R,5R,E)-ethyl 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-hydroxyhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  -α-氨基甲酰氧基-α，β-不饱和酯的分子内迈克尔加成的非对面选择性的逆转。N-苯甲酰基- ，-柔红胺的合成

  摘要：

  与先例相反，在分子内迈克尔加成乙基，5-氨基甲酰氧基-4-三烷基甲硅烷基氧基-2-己酸酯的过程中发现了1,3-反立体选择，最终合成了N-苯甲酰基- ，-十二烷基亚胺。揭示了归因于4位基团的抗腹膜平面作用在这种类型的反应的立体选择中起主要作用。还通过1，2-syn不对称诱导合成了N-苯甲酰基- ，-3-表柔胺酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89313-2

文献信息

• A new simple route to deoxyamino sugars from non-sugar material: synthesis of d-tolyposamine and 4-epi-d-tolyposamine and formal synthesis of d-vicenisamine
  作者：Yoshitaka Matsushima、Jun Kino

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.195

  日期：2005.12

  A new, simple strategy has been formulated for the synthesis of deoxyamino sugars from a non-sugar starting material. Starting from the enantiomerically pure diol obtained from ethyl sorbate by Sharpless asymmetric dihydroxylation, the synthesis of two types of 2,3,4,6-tetradeoxy-4-amino sugars—d-tolyposamine and 4-epi-d-tolyposamine—, and formal synthesis of 2,4,6-trideoxy-4-amino sugar—d-vicenisamine—were

  已经制定了一种新的简单策略，可以从非糖原料合成脱氧氨基糖。从通过Sharpless不对称二羟基化反应从山梨酸乙酯得到的对映体纯二醇开始，合成两种类型的2,3,4,6-四脱氧-4-氨基糖-d-甲苯基巴胺和4- epi -d-d-甲苯基巴胺-进行了2,4,6-苯氧基-4-氨基糖-d-vicenisamine的正式合成。
• An intramolecular conjugate addition of γ-trichloroacetimidoyloxy-α,β-unsaturated esters: a very concise route to daunosamine, acosamine, ristosamine and 3-epi-daunosamine precursors
  作者：Yoshitaka Matsushima、Jun Kino

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.164

  日期：2006.12

  3-amino-2,3,6-trideoxyhexoses, daunosamine, acosamine, ristosamine and 3-epi-daunosamine, via cis- and trans-oxazoline intermediates assembled by a novel intramolecular conjugate addition of γ-trichloroacetimidoyloxy-α,β-unsaturated esters in an acyclic system.

  通过新型分子内组装的顺式和反式-恶唑啉中间体，已经制定了一种新的非常简明的策略，用于合成3-氨基-2,3,6-三苯氧基己糖，柔松胺，二十二胺，香豆胺和3-表柔松胺。无环体系中γ-三氯乙酰亚胺基氧基-α，β-不饱和酯的共轭加成
• Total Syntheses of 3-<i>epi</i>-Litsenolide D₂ and Lincomolide A
  作者：Noriki Kutsumura、Akito Kiriseko、Kentaro Niwa、Takao Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01825

  日期：2018.9.21

  The first total syntheses of 3-epi-litsenolide D2 and its enantiomer lincomolide A were achieved. The synthetic highlights of our approach include olefin cross metathesis and bromine addition to the generated double bond, followed by the regioselective HBr-elimination and intramolecular carbonylation using bis(triphenylphosphine)dicarbonylnickel. This investigation also revealed that the previously

  首次合成了3- epi- litsenolide D 2及其对映异构体lincomolideA。我们方法的合成亮点包括烯烃交叉复分解和向生成的双键中添加溴，然后使用双（三苯基膦）二羰基镍进行区域选择性HBr消除和分子内羰基化。这项研究还表明，应该修改以前报告的3- epi- litsenolide D 2的特定旋光度。
• Intramolecular conjugate addition of γ- and δ-trichloroacetimidoyloxy-α,β-unsaturated esters in an acyclic system
  作者：Yoshitaka Matsushima、Jun Kino

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.061

  日期：2008.4

  An intramolecular conjugate addition of γ- and δ-trichloroacetimidoyloxy-α,β-unsaturated esters, a new way to construct 1,2-amino or 1,3-amino alcohol moieties in an acyclic system, is described. Very concise synthesis of d-vancosamine and 3-epi-d-vancosamine derivatives was also achieved utilizing this methodology.

  描述了γ-和δ-三氯乙二酰亚胺基氧基-α，β-不饱和酯的分子内共轭加成，这是在无环体系中构建1,2-氨基或1,3-氨基醇部分的新方法。使用该方法还可以实现非常简明的d-vancosamine和3- epi - d- d-vancosamine衍生物的合成。
• First total synthesis of fuzanins C, D and their analogues as anticancer agents
  作者：S. Naveen Kumar、C. H. N. S. Sai Pavan Kumar、E. Srihari、Sravani Kancharla、Kolupula Srinivas、Shweta Shrivastava、V. G. M. Naidu、V. Jayathirtha Rao

  DOI：10.1039/c3ra47263a

  日期：——

  The first total synthesis of fuzanins C and D, isolated from the culture supernatant of Kitasatospora sp. IFM10917, is described. Key features of this synthetic strategy involve the use of Sharpless asymmetric epoxidation, dihydroxylation, Mitsunobu reaction and Julia-Kocienski olefination. The total synthesis reported herein also confirmed the absolute configuration of fuzanin D. The optical rotations

  从Kitasatospora的培养上清液中分离出的fuzanins C和D的第一个总合成物sp。描述了IFM10917。该合成策略的关键特征包括使用Sharpless不对称环氧化，二羟基化，Mitsunobu反应和Julia-Kocienski烯烃化。本文报道的总合成也证实了富赞宁D的绝对构型。合成的富赞宁D和天然产物的旋光性相反，从而导致所报道的对映体结构对其对映异构体的修改，这通过分子建模研究得到了进一步证实。此外，我们还合成了含有喹啉核的富山宁C，D的类似物。筛选所有合成的化合物对四种细胞系的抗癌活性，发现它们对HT29结肠癌细胞系有效，而发现它们对宫颈癌和乳腺癌细胞的效力较弱。