ethyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 142819-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucoside；[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 142819-21-4
• 化学式: C₃₁H₃₆O₆S
• 分子量: 536.689
• InChiKey: IGRXQFBWHGKTHW-SAEUYMBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  641.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2- O-苯甲氧基羰基保护的糖基供体：碳酸盐介导的对映体辅助非对映选择性糖基化的复兴†

  摘要：

  通过恢复一个古老的想法，我们证明了烷氧基羰基可用于糖基化反应，以通过在O -2处的碳酸酯部分的参与来实现完全的立体控制。制备了各种苄氧羰基保护的糖基供体，并将其用于对碱不稳定的化合物进行有效的1，2-反式糖基化和糖基酯的合成。

  DOI：

  10.1039/c9cc07194f
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯 在 氢氧化钾 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 ethyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  含二十三碳皂苷配基皂苷的1-阿拉伯吡喃葡萄糖的合成

  摘要：

  作为三萜类皂苷生物活性的一项正在进行的研究的一部分，描述了八种类二十碳皂苷元皂苷的合成，其中五种是天然产物，以及它们的甲酯。合成了六种由在位置2、3或4处糖基化的一个1阿拉伯吡喃葡萄糖构成的二糖，它们分别具有β-d-吡喃葡萄糖或β-d-吡喃葡萄糖残基。然后，通过用适当保护的二十碳皂苷元衍生物进行糖基化，然后完全脱保护并用重氮甲烷处理，以高收率制备皂苷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.003

文献信息

• <i>N</i> -Trifluoromethylthiosaccharin/TMSOTf: A New Mild Promoter System for Thioglycoside Activation
  作者：Cian Mc Carthy、Matthias Tacke、Xiangming Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201900265

  日期：2019.4.30

  N‐Trifluoromethylthiosaccharin was used to activate a series of thioglycosides in the presence of catalytic amounts of TMSOTf. Chemoselective activation of ethyl thioglycosides in the presence of phenyl thioglycosides was also achieved under the same conditions.

  在催化量的TMSOTf存在下，N-三氟甲基硫代糖精用于活化一系列硫糖苷。在相同条件下，在苯基硫代糖苷的存在下，也能实现乙基硫代糖苷的化学选择性活化。
• Investigation of α-Thioglycoside Donors: Reactivity Studies toward Configuration-Controlled Orthogonal Activation in One-Pot Systems
  作者：Raymond Smith、Helge Müller-Bunz、Xiangming Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01572

  日期：2016.8.5

  configuration upon thioglycoside donors remains relatively unexplored. Utilizing methodology developed for the stereoselective and high-yielding synthesis of α-glycosyl thiols, a series of α-thioglycosides were synthesized, and their reactivity was compared to that of their β-counterparts. The highly selective activation observed for anomeric pairs containing a 2-O-acyl moiety and additional findings are

  端基构型对硫代糖苷供体的影响仍未开发。利用开发的立体选择性和高产率合成α-糖基硫醇的方法，合成了一系列α-硫代糖苷，并将它们的反应性与它们的β-对应物进行了比较。报告了对含有2- O-酰基部分的异头对的高度选择性的活化作用，并报道了其他发现。还描述了一对“超武装”硫代糖苷在单锅寡糖系统中的应用，其中选择性是基于构型的正交活化的结果。
• Chemoselective Glycosylations. 2. Differences in Size of Anomeric Leaving Groups Can Be Exploited in Chemoselective Glycosylations
  作者：Richard Geurtsen、Duncan S. Holmes、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/jo971233k

  日期：1997.11.1

  We have developed a novel chemoselective glycosylation strategy. This glycosylation strategy is based on the fact that the glycosyl reactivity of an anomeric thiol group can be controlled by the bulkiness of this group whereby we have produced a new range of differentially reactive coupling substrates. It was also shown that the anomeric configuration of the thioglycosides affects the reactivity of

  我们已经开发出一种新颖的化学选择性糖基化策略。这种糖基化策略基于以下事实：异头硫醇基团的糖基反应性可以通过该基团的庞大性来控制，由此我们生产了一系列新的差异反应性偶联底物。还显示出硫糖苷的异头构型影响底物的反应性。新方法将使具有生物学重要性的复杂寡糖能够以高度融合的方式制备。这种方法的多功能性是由结构单元7、9、10、12和14合成五糖34而无需进行单个保护基操作即可证明的。
• Coupling of Glycal Derived Thioethyl Glycosyl Donors with Glycal Acceptors. An Advance in the Scope of the Glycal Assembly
  作者：Peter H. Seeberger、Matthias Eckhardt、Clare E. Gutteridge、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja971640d

  日期：1997.10.1

  Glycals were converted into thioethyl glycosyl donors through 1,2-anhydrosugar intermediates. Various participating groups in the C-2 position were examined for formation of β-glucosyl, β-galactosyl, and α-mannosyl linkages. A number of disaccharides was prepared employing a novel coupling protocol involving thioethyl 2-pivaloyl glycosyl donors and glycal acceptors. Using this methodology, a linear

  糖醛通过 1,2-脱水糖中间体转化为硫乙基糖基供体。检查了 C-2 位置的各种参与基团的 β-葡萄糖基、β-半乳糖基和 α-甘露糖基键的形成。使用涉及硫乙基 2-新戊酰基糖基供体和糖受体的新型偶联方案制备了许多二糖。使用这种方法，以高产率制备了仅含有 β-葡萄糖基-(1→4) 键的线性四糖。α-甘露糖基化和 C2 分支的现成应用是该方法的其他标志。
• Synthesis of Superarmed Thioglycosides via the Ring Opening of 1,2-Orthoesters
  作者：Xiangming Zhu、Zoe Beato

  DOI：10.1055/a-2132-1938

  日期：2023.12

  2-trans stereochemistry, and importantly, makes use of trimethylsilyl thioethers as sulfur nucleophiles to avoid the use of unpleasant free thiols. Ten examples of ethyl and phenyl thioglycosides of mono- and disaccharides were synthesised from their orthoesters using tris(pentafluorophenyl)borane (BCF) as the Lewis acid promoter and were obtained in good yield and purity.

  自从武装-解除武装策略出现以来，硫代糖苷已成为一锅寡糖合成的重要工具。此后，糖基供体反应性的连续体已扩展到包括所谓的“超级”硫代糖苷供体，其反应性不仅仅依赖于保护基团的诱导效应。在这里，我们报告了一种通过 1,2-原酸酯开环合成超级硫代糖苷的新方法。该方法确保了必要的 1,2-反式立体化学，重要的是，利用三甲基甲硅烷基硫醚作为硫亲核试剂，以避免使用令人不快的游离硫醇。