1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-3-thio-α-D-glucofuranose | 54497-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-3-thio-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-thio-α-D-glucofuranose；1,2:5,6-O-isopropylidene-3-thio-α-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aS)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-6-thiol
• CAS: 54497-88-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅S
• 分子量: 276.354
• InChiKey: LNJVGJFOWWTFEO-GRDBIXFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-3-thio-α-D-glucofuranose 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-thio-α-D-glucofuranose 3-dichlorophosphite
  参考文献：
  名称：

  1,2-O-亚烷基-3（5,6）-硫代-α-d-葡萄糖呋喃糖3,5,6-硫代亚磷酸酯

  摘要：

  摘要已经合成了糖二环硫代亚磷酸酯的首批代表物，并通过化学和光谱（13 C-和31 Pn.mr）数据确认了其结构。已经研究了糖二环硫代亚磷酸酯的氯化，并获得了六呋喃糖酶的环状硫代和硫代氯代磷酸盐的新代表。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(82)85007-6
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-trifluoromethanesulfonyl-α-D-allofuranose 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-3-thio-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  新的低聚糖类似物：非糖苷连接的硫醚桥联假二糖

  摘要：

  报道了六种二糖类似物的合成。每个假双糖由两个单糖残基组成，通过硫醚官能团非糖苷连接；描述了C 2 对称和不对称取代的实例。该合成是通过首先通过硫代乙酸酯取代磺酸酯的 SN 2 将乙酸酯保护的硫引入部分保护的碳水化合物中来实现的。硫的脱乙酰之后用另一种碳水化合物磺酸盐衍生物处理，第二次 SN 2 置换得到假双糖产物。

  DOI：

  10.1055/s-2006-947338
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 正丁基氯化镁 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 正丁基锂 、 tetrakiscopper(I) 、 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-3-thio-α-D-glucofuranose 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 rac-3-butylcyclohexanone 、 1-butyl-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化格氏试剂在α，β-不饱和羰基化合物上的1,4-加成

  摘要：

  用以下Cu I化合物作为催化剂前体和1,2：5,6-di- O研究了对映选择性铜催化的格氏试剂向α，β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应-异亚丙基-3-硫代-α-D-呋喃葡萄糖（Hsiig）作为手性配体：CuI，碘代[双（二丁基硫醚）]铜（I），[Cu（siig）]，[Cu（siig）（pp）]（ pp ＝ 1，2-双）（二苯基膦基乙烯）和四[碘（三丁基膦）]铜（I）。在几个反应条件下测试了将BuMg卤化物添加到cyclohex-2-en-1-one中。在所有情况下，该反应的化学产率和区域选择性分别大于90％和98％，并且与实验条件无关。对映选择性在很大程度上取决于反应条件，最高达到60％。在上述反应中还测试了其他几种底物。[Cu（siig）（pp）]的X射线晶体结构通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760309

文献信息

• Synthesis of <i>S</i>-Linked Glycoconjugates and <i>S</i>-Disaccharides by Thiol–Ene Coupling Reaction of Enoses
  作者：László Lázár、Magdolna Csávás、Mihály Herczeg、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1021/ol302098u

  日期：2012.9.7

  Free-radical hydrothiolation of the endocyclic double bond of enoses is reported. Reaction between 2-acetoxy-d-glucal and a range of thiols including amino acid, peptide, glycosyl thiols, and sugars with primary or secondary thiol functions gave S-linked α-glucoconjugates and S-disaccharides with full regio- and stereoselectivity. Addition of glycosyl thiols to a 2,3-unsaturated glycoside also proceeded

  报导了烯类的内环双键的自由基氢硫基化。之间的反应2-乙酰氧基- d -glucal和一系列硫醇，包括氨基酸，肽，糖基硫醇，和糖用伯或仲硫醇的功能都给小号-连接的α-glucoconjugates和小号具有完全区域选择性和立体选择性-disaccharides。糖基硫醇向2，3-不饱和糖苷的添加也以良好的选择性进行，并提供了一系列3-脱氧-S-二糖。
• Introduction of a New Class of Ligands for the Metal-Catalyzed Enantioselective Synthesis
  作者：Maurus Spescha

  DOI：10.1002/hlca.19930760504

  日期：1993.8.11

  Protected thiosugars were prepared as ligands for the metal-catalyzed enantioselective synthesis. The protecting groups in these ligands were varied to test a proposed new concept for the metal-catalyzed enantioselective synthesis. This new concept centres on the use of a stair-like ligand with a large substituent on one side and a small substitutent on the other rather than the commonly employed ligands

  制备保护的硫糖作为金属催化的对映选择性合成的配体。改变这些配体中的保护基，以测试提出的金属催化对映选择性合成的新概念。该新概念集中在使用阶梯状配体，该配体在一侧上具有大的取代基而在另一侧上具有小的取代基，而不是通常使用的具有C 2对称性的配体（见图3）。在这样的配体中，两个取代基应该对前手性底物的配位有主要影响。为了测试该提案中，用下面的取代基取代-3-硫代-α-d呋喃葡萄糖衍生物的合成：1,2- ö异亚丙基-5,6- ø -亚甲基（见24），1,2：5,6-二- Ö异亚丙基（参见2），5,6- Ô亚环己基-1,2- Ö异亚丙基（见23），1,2- Ô亚环己基-5， 6- O-异亚丙基（参见14），1,2：5,6-二-O-环己基（参见13），5,6- O-（金刚烷-2-亚烷基）-1,2- O-异亚丙基（见21），和1,2：5,6-二- ö - （金刚烷-2-亚基）（参见25，表2）。作为异呋喃糖酶的代表，1
• The thiocyanate route to derivatives of 3-thio-d-glucose and 3-thio-d-allose
  作者：Prabhakar A. Risbood、Thomas S. Phillips、Leon Goodman

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85600-1

  日期：1981.7
• New Oligosaccharide Analogues: Non-Glycosidically Linked Thioether-­Bridged Pseudodisaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1055/s-2006-947338

  日期：2006.7

  The synthesis of six disaccharide analogues is reported. The pseudodisaccharides each consist of two monosaccharide residues linked non-glycosidically via a thioether functionality; both C 2 -symmetric and unsymmetrically substituted examples are described. The synthesis was achieved by first introducing an acetate-protected sulfur into partially protected carbohydrates by S N 2 displacement of sulfonate

  报道了六种二糖类似物的合成。每个假双糖由两个单糖残基组成，通过硫醚官能团非糖苷连接；描述了C 2 对称和不对称取代的实例。该合成是通过首先通过硫代乙酸酯取代磺酸酯的 SN 2 将乙酸酯保护的硫引入部分保护的碳水化合物中来实现的。硫的脱乙酰之后用另一种碳水化合物磺酸盐衍生物处理，第二次 SN 2 置换得到假双糖产物。
• 1,2-O-alkylidene-3(5,6)-thio-α-d-glucofuranose 3,5,6-thiophosphites
  作者：Eduard E. Nifantyev、Michail P. Koroteev、Sergey A. Lysenko、Svetlana A. Rumyantseva、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85007-6

  日期：1982.12

  Abstract The first representatives of sugar bicyclothiophosphites have been synthesised and their structures confirmed by chemical and spectral ( 13 C- and 31 P-n.m.r.) data. Chlorination of the sugar bicyclothiophosphites has been studied and new representatives of cyclic thiolo- and thioxo-chlorophosphates of hexofuranoses have been obtained.

  摘要已经合成了糖二环硫代亚磷酸酯的首批代表物，并通过化学和光谱（13 C-和31 Pn.mr）数据确认了其结构。已经研究了糖二环硫代亚磷酸酯的氯化，并获得了六呋喃糖酶的环状硫代和硫代氯代磷酸盐的新代表。