(3aR,7R,7aR)-methyl 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate | 215929-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,7R,7aR)-methyl 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aR,7R,7aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 215929-17-2
• 化学式: C₁₇H₃₀O₅Si
• 分子量: 342.508
• InChiKey: MMNCQLAHTPASIJ-MGPQQGTHSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7R,7aR)-methyl 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 40.0h， 以95%的产率得到methyl shikimate
  参考文献：
  名称：

  A concise enantio- and diastereo-controlled synthesis of (−)-quinic acid and (−)-shikimic acid

  摘要：

  从(R)-4-羟基环己-2-烯酮的合成等价物开始，以对映体和非对映体控制的方式简明地合成了(â)-奎宁酸和(â)-莽草酸，它们都被认为是植物和微生物莽草酸途径中的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/a805775c
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,6R,7S,8R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-one 在 吡啶 、 甲醇 、 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 三氟甲磺酸酐 、 水 、 氧气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二苯醚 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 266.5h， 生成 (3aR,7R,7aR)-methyl 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A concise enantio- and diastereo-controlled synthesis of (−)-quinic acid and (−)-shikimic acid

  摘要：

  从(R)-4-羟基环己-2-烯酮的合成等价物开始，以对映体和非对映体控制的方式简明地合成了(â)-奎宁酸和(â)-莽草酸，它们都被认为是植物和微生物莽草酸途径中的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/a805775c

文献信息

• Protocol for the Incorporation of γ-Amino Acids into Peptides: Application to (−)-Shikimic Acid Based 2-Amino-Methylcyclohexanecarboxylic Acids
  作者：Marcos A. González、Amalia M. Estévez、María Campos、Juan C. Estévez、Ramón J. Estévez

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02671

  日期：2018.2.2

  The first example of a new protocol for the incorporation of γ-amino acids into peptides is reported. It involved a shikimic acid based stereoselective synthesis polyhydroxylated-2-nitromethylcyclohexanecarboxylic acids, which were directly incorporated into peptides.

  报道了将γ-氨基酸掺入肽的新方案的第一个例子。它涉及基于sh草酸的立体选择性合成多羟基化的2-硝基甲基环己烷羧酸，将其直接掺入肽中。
• A Lemieux–Johnson oxidation of shikimic acid derivatives: facile entry to small library of protected (2S,3S,4R)-2,3,4,7-tetrahydroxy-6-oxoheptanals
  作者：Miroslav Psotka、Miroslava Martinková、Jozef Gonda

  DOI：10.1007/s11696-016-0004-8

  日期：2017.4

  The Lemieux–Johnson oxidation was employed for the cleavage of the carbon–carbon double bond of shikimic acid derivatives. Through this procedure, a series of the sixteen novel (2S,3S,4R)-2,3,4,7-tetrahydroxy-6-oxoheptanals bearing three contiguous stereocentres have been synthesized in excellent yields.

  Lemieux-Johnson氧化法用于裂解iki草酸衍生物的碳-碳双键。通过该程序，已经以优异的产率合成了一系列具有三个连续立体中心的十六种新颖的（2 S，3 S，4 R）-2,3,4,7-四羟基-6-氧庚烷。
• β-Peptides incorporating polyhydroxylated cyclohexane β-amino acid: synthesis and conformational study
  作者：David Reza、Rosalino Balo、José M. Otero、Ai M. Fletcher、Rebeca García-Fandino、Víctor M. Sánchez-Pedregal、Stephen G. Davies、Ramón J. Estévez、Juan C. Estévez

  DOI：10.1039/d3ob00906h

  日期：——

  We describe the synthesis of trihydroxylated cyclohexane β-amino acids from (−)-shikimic acid, in their cis and trans configuration, and the incorporation of the trans isomer into a trans-2-aminocyclohexanecarboxylic acid peptide chain. Subsequently, the hydroxyl groups were partially or totally deprotected. The structural study of the new peptides by FTIR, CD, solution NMR and DFT calculations revealed

  我们描述了从(-)-莽草酸合成顺式和反式构型的三羟基环己烷β-氨基酸，以及将反式异构体掺入反式-2-氨基环己烷甲酸肽链中。随后，羟基部分或全部脱保护。通过FTIR、CD、溶液NMR和DFT计算对新肽的结构研究表明，它们都折叠成14螺旋二级结构，类似于反式-2-氨基环己烷甲酸的同聚体。这意味着新残基的环己烷环的高取代度与采用稳定的螺旋二级结构相容，并为设计在环烷残基的选定位置具有定向极性取代基的更精细的肽折叠体提供了机会。
• Preliminary Studies on the Synthesis of (–)-Shikimic Acid Based 1,2,3,4-Tetrahydrobenzo[b]phenanthridine-7,12-diones
  作者：Mauricio Cuellar、Ramón Estévez、Natalia Quiñones、Viviana Vera、Cristian Salas、Juan Estévez

  DOI：10.1055/s-0034-1379948

  日期：——

  Six new angucyclinone aza-analogues containing an embedded shikimic acid moiety have been prepared by a synthetic sequence involving the construction of their tetracyclic framework by a regiocontrolled hetero-Diels-Alder reaction of shikimic acid derived 1-azadiene 7- and 2-haloquinones.
• A concise enantio- and diastereo-controlled synthesis of (−)-quinic acid and (−)-shikimic acid
  作者：Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/a805775c

  日期：——

  (–)-Quinic acid and (–)-shikimic acid, both recognized as the key intermediates in the shikimate pathway in plants and microorganisms, have been synthesized concisely in an enantio- and diastereo-controlled manner starting from a synthetic equivalent of (R)-4-hydroxycyclohex-2-enone.

  从(R)-4-羟基环己-2-烯酮的合成等价物开始，以对映体和非对映体控制的方式简明地合成了(â)-奎宁酸和(â)-莽草酸，它们都被认为是植物和微生物莽草酸途径中的关键中间体。