(+/-)-methyl 5,6-O,O-isopropylidinecyclohexa-1,3-diene-2-carboxylate | 88517-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-methyl 5,6-O,O-isopropylidinecyclohexa-1,3-diene-2-carboxylate
• 英文别名: acetonide of methyl 3,4-dihydro-3α,4α-cyclohexenoate；methyl (3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 88517-55-9
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: ZXLYIZCDFAEBLT-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 5,6-O,O-isopropylidinecyclohexa-1,3-diene-2-carboxylate 在 alkaline hydrogen peroxide 、 diborane(6) 作用下， 以45%的产率得到(+/-)-methyl shikimate
  参考文献：
  名称：

  Complementary short syntheses of (±)-methyl shikimate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90029-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl shikimate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 cesium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 (+/-)-methyl 5,6-O,O-isopropylidinecyclohexa-1,3-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由 (-)-莽草酸合成 (-)-MK7607 和其他碳水化合物

  摘要：

  MK7607 (1) 和其他碳水化合物 2, 3, 4 是由 ( )-莽草酸通过 OsO4 催化二烯 7 的二羟基化合成的，二​​烯 7 是一种不稳定的关键中间体，通过瞬时消除三氟甲磺酸酯 6 获得。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18744

文献信息

• A Family of New 1,2,4-Trioxanes by Photooxygenation of Allylic Alcohols in Sensitizer-Doped Polymers and Secondary Reactions
  作者：Axel G. Griesbeck、Anna Bartoschek、Tamer T. El-Idreesy、Lars-Oliver Höinck、Johann Lex、Claus Miara、Jörg M. Neudörfl

  DOI：10.1055/s-2005-872103

  日期：——

  Type II photooxygenation (singlet oxygen) is described as a synthetically useful way for the preparation of allylic hydro­peroxides and endoperoxides using sensitizer-adsorbed or covalently sensitizer-doped polymeric (macro- or nanosized) containers. Facilitated product separation and purification as well as increased reactivity are advantages of these techniques in comparison with solution-phase photochemistry. The products generated by Type II photooxygenation have been used for the syntheses of numerous polycyclic peroxides with a common 1,2,4-trioxane core as exhibited in the natural antimalarial artemisinin.

  II型光氧化（单重态氧）被描述为一种合成上有用的方法，用于通过感光剂吸附或共价掺杂感光剂的聚合物（宏观或纳米尺寸）容器合成烯丙基过氧化氢和端过氧化物。这些技术相比于溶液相光化学的优点在于可以促进产物的分离和纯化，并提高反应活性。通过II型光氧化生成的产物已被用于合成众多具有共同1,2,4-三氧烯核心的多环过氧化物，这在天然抗疟药青蒿素中得到了体现。
• Syntheses of (-)-MK7607 and Other Carbasugars from (-)-Shikimic Acid
  作者：Chuanjun Song、Shende Jiang、Gurdial Singh

  DOI：10.1055/s-2001-18744

  日期：——

  MK7607 (1) and other carbasugars 2, 3, 4 have been synthesised from ( )-shikimic acid via OsO4-catalysed dihydroxy- lation of diene 7, an unstable key intermediate which was obtained by transient elimination of triflate 6.

  MK7607 (1) 和其他碳水化合物 2, 3, 4 是由 ( )-莽草酸通过 OsO4 催化二烯 7 的二羟基化合成的，二​​烯 7 是一种不稳定的关键中间体，通过瞬时消除三氟甲磺酸酯 6 获得。
• Syntheses of (6S)-6-fluoro- and (6R)-6-hydroxyshikimic acids
  作者：Chuanjun Song、Shende Jiang、Gurdial Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01976-1

  日期：2001.12

  (6S)-6-Fluoroshikimic acid 2 and (6R)-6-hydroxyshikimic acid 3 have been synthesised via Lin OsO4-catalysed dihydroxylation of diene 6, which vas derived from (-)-shikimic acid 1. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (6S)-6-氟黄芩酸 2 和 (6R)-6-羟基黄芩酸 3 是通过林催化二烯 6 的二羟化反应合成的，该二烯来源于 (-)-黄芩酸 1。© 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Reactivity studies in the shikimic acid series
  作者：Stephen Bowles、Malcolm M. Campbell、Malcolm Sainsbury、Gareth M. Davies

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80490-1

  日期：1989.1

  6α-fluoroshikimate from the acetonide of methyl 3,4-dihydro-3α,4α-cyclohexenoate is described. This work has importance for the preparation of 6-substituted shikimic acid derivatives useful in the study of the biosynthesis of aromatic amino acids via the shikimic acid pathway.

  已经研究了3，4-二氢苯甲酸甲酯的区域和立体选择性环氧化，并且描述了由3，4-二氢-3α，4α-环己酸甲酯的丙酮化物合成外消旋6α-氟代草酸甲酯。这项工作对于制备6-取代的iki草酸衍生物具有重要意义，该衍生物可用于通过sh草酸途径生物合成芳族氨基酸。
• Reactivity studies in the shikimic acid series: The synthesis of racemic methyl 6α-fluoroshikimate
  作者：Stephen A. Bowles、Malcolm M. Campbell、Malcolm Sainsbury、Gareth M. Davies

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90533-2

  日期：1990.1

  The regio- and stereo-selective epoxidation of methyl 3,4-dihydrobenzoate derivatives has been investigated. Perbenzimidic acid leads only to epoxides formed at the Δ1,2 bond. More electrophilic reagents such as MCPBA also give products of this type, as well as epoxides formed through attack at the Δ5,6 bond. Reactions of the 3,4-dihydrobenzoates with thiophenate anion have been undertaken as a means

  已经研究了3，4-二氢苯甲酸甲酯衍生物的区域和立体选择性环氧化。Perbenzimidic酸仅导致在Δ形成环氧化物1,2-键。更多的亲电试剂（例如MCPBA）也可以提供这种类型的产物，以及通过攻击Δ5,6键形成的环氧化物。3,4- dihydrobenzoates与thiophenate阴离子的反应已经进行作为保护Δ的手段1,2-键，并由此控制环氧化的区域选择性。通过3，4-二氢-3，4-异丙基二烯二氧基苯甲酸甲酯的环氧化物的开环，已经实现了外消旋6α-氟代草酸甲酯的合成。