methyl 3,5-dihydroxy-4-(hydroxymethyl)benzoate | 210299-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3,5-dihydroxy-4-(hydroxymethyl)benzoate
• CAS: 210299-19-7
• 化学式: C₉H₁₀O₅
• 分子量: 198.175
• InChiKey: NPRDEQBJYIINGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.435±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,5-dihydroxy-4-(hydroxymethyl)benzoate 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl (5R,8S,8aR,10aR)-10a-[2-(2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-5-iodo-1-methoxy-8,8a-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-xanthene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of (±)-stachyflin

  摘要：

  We achieved the first total synthesis of (+/-)-stachyflin in 29 steps, including the construction of cis-fused decalin and the formation of an etheral bond at its bridgehead as key transformations. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00769-2
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基苯甲酸 在 sodium tetrahydroborate 、 水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-丙二醇 、 aq. phosphate buffer 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 methyl 3,5-dihydroxy-4-(hydroxymethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  首次全合成安普罗辛（一种从 Sepedium ampullosporum 中分离出的独特异喹啉生物碱）以及相关的全甲基安普罗辛†

  摘要：

  据报道，首次全合成 ampullosine（一种从Sepedium ampullosporum中分离出来的结构独特的 3-甲基异喹啉生物碱）的一种简单而方便的方法。还公开了从常见中间体获得相关的O-甲基安普卢辛甲酯。天然产物的合成顺序包括 3,5-二羟基苯甲酸的 Kolbe 型羧化和二酸的进一步酯化，然后通过选择性酯还原和随后的丙酮化物形成来掩蔽其中一种酚。 3-甲基吡啶环所需的三碳原子的安装是通过剩余游离苯酚的三氟甲磺酸化和与E-丙烯基三氟硼酸钾的Pd催化的Suzuki-Miyaura反应来完成的。丙酮化物的脱保护，随后将苯甲醇部分氧化成水杨醛，游离苯酚的O-甲基化以及所得邻茴香醛衍生物的腙化得到基于腙的1-氮杂三烯。将其进一步进行6π-氮杂电环化，得到全甲基安普罗辛（11步，总产率14%），而用原位生成的AlI 3进行彻底去甲基化，得到安普罗辛（12步，总产率3.2%）。

  DOI：

  10.1039/c9ra06839b

文献信息

• Total synthesis of (+)-stachyflin: a potential anti-influenza A virus agent
  作者：Kazuhiro Watanabe、Junji Sakurai、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1039/c000193g

  日期：——

  The first enantioselective total synthesis of (+)-stachyflin, a potential anti-influenza A virus agent, was achieved; the method features a BF3·Et2O-induced domino epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction to stereoselectively form the requisite pentacyclic ring system in one step.

  首次实现了(+)-水飞蓟素（一种潜在的抗甲型流感病毒制剂）的对映选择性全合成；该方法的特点是通过 BF3-Et2O 诱导的多米诺环氧化物开环/重排/环化反应，在一个步骤中立体选择性地形成所需的五环系统。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stachyflin: A Potential Anti-Influenza A Virus Agent Isolated from a Microorganism
  作者：Junji Sakurai、Takuya Kikuchi、Ohgi Takahashi、Kazuhiro Watanabe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201100173

  日期：2011.6

  O-induced cascade epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction to stereoselectively construct the requisite pentacyclic ring system in one step. In order to rationalize the mechanism of the cascade reaction, quantum chemical calculations of the possible intermediary carbocations and transition states in the model synthesis were carried out. An alternative approach to synthesize (+)-stachyflin by

  从 (+)-5-甲基-维兰德-米歇尔酮开始，以对映选择性方式有效合成了一种新型且有效的血凝素抑制剂 (+)-stachyflin。该合成方法采用BF 3 ·Et 2 O诱导的级联环氧化物开环/重排/环化反应一步立体选择性地构建所需的五环体系。为了使级联反应的机理合理化，对模型合成中可能的中间碳正离子和过渡态进行了量子化学计算。还描述了通过采用类似的级联反应合成 (+)-stachyflin 的替代方法。
• First total synthesis of (±)-stachyflin
  作者：Teruhiko Taishi、Shozo Takechi、Sachio Mori

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00769-2

  日期：1998.6

  We achieved the first total synthesis of (+/-)-stachyflin in 29 steps, including the construction of cis-fused decalin and the formation of an etheral bond at its bridgehead as key transformations. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• First total synthesis of ampullosine, a unique isoquinoline alkaloid isolated from <i>Sepedonium ampullosporum</i>, and of the related permethylampullosine
  作者：Didier F. Vargas、Enrique L. Larghi、Teodoro S. Kaufman

  DOI：10.1039/c9ra06839b

  日期：——

  A straightforward and convenient approach toward the first total synthesis of ampullosine, a structurally unique 3-methylisoquinoline alkaloid isolated from Sepedonium ampullosporum, is reported. Access to the related O-methyl ampullosine methyl ester from a common intermediate is also disclosed. The synthetic sequence toward the natural product comprised a Kolbe-type carboxylation of 3,5-dihydroxybenzoic

  据报道，首次全合成 ampullosine（一种从Sepedium ampullosporum中分离出来的结构独特的 3-甲基异喹啉生物碱）的一种简单而方便的方法。还公开了从常见中间体获得相关的O-甲基安普卢辛甲酯。天然产物的合成顺序包括 3,5-二羟基苯甲酸的 Kolbe 型羧化和二酸的进一步酯化，然后通过选择性酯还原和随后的丙酮化物形成来掩蔽其中一种酚。 3-甲基吡啶环所需的三碳原子的安装是通过剩余游离苯酚的三氟甲磺酸化和与E-丙烯基三氟硼酸钾的Pd催化的Suzuki-Miyaura反应来完成的。丙酮化物的脱保护，随后将苯甲醇部分氧化成水杨醛，游离苯酚的O-甲基化以及所得邻茴香醛衍生物的腙化得到基于腙的1-氮杂三烯。将其进一步进行6π-氮杂电环化，得到全甲基安普罗辛（11步，总产率14%），而用原位生成的AlI 3进行彻底去甲基化，得到安普罗辛（12步，总产率3.2%）。