6-chloro-3-methylene-2-hexanone | 89118-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-chloro-3-methylene-2-hexanone
• 英文别名: 6-Chloro-3-methylidenehexan-2-one
• CAS: 89118-09-2
• 化学式: C₇H₁₁ClO
• mdl: MFCD19233777
• 分子量: 146.617
• InChiKey: XZPNHYWOTHQZIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-3-methylene-2-hexanone 在 盐酸 、 sodium periodate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 水 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 186.33h， 生成 (+/-)-minovincine
  参考文献：
  名称：

  仿生生物碱合成的研究—10：19-氧糖苷的合成及其环化成米诺霉素

  摘要：

  19氧代Δ的合成，分离和表征20,21 secodine（2）进行说明。该化合物是生物碱合成中稳定的，可能具有反应性的次生碱中间体的第一个实例。它环化，产率为77％minovincine（1）在回流的米二甲苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88610-5
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-3-(羟甲基)己烷-2-酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以59%的产率得到6-chloro-3-methylene-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  仿生生物碱合成的研究—10：19-氧糖苷的合成及其环化成米诺霉素

  摘要：

  19氧代Δ的合成，分离和表征20,21 secodine（2）进行说明。该化合物是生物碱合成中稳定的，可能具有反应性的次生碱中间体的第一个实例。它环化，产率为77％minovincine（1）在回流的米二甲苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88610-5

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Pyridines from Alkenes and α,β-Unsaturated Oxime Esters
  作者：Jamie M. Neely、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja3104389

  日期：2013.1.9

  O-pivaloyl oximes are coupled to alkenes by Rh(III) catalysis to afford substituted pyridines. The reaction with activated alkenes is exceptionally regioselective and high-yielding. Mechanistic studies suggest that heterocycle formation proceeds via reversible C-H activation, alkene insertion, and a C-N bond formation/N-O bond cleavage process.

  α,β-不饱和的 O-新戊酰基肟通过 Rh(III) 催化与烯烃偶联，得到取代的吡啶。与活化烯烃的反应具有异常的区域选择性和高产率。机理研究表明，杂环的形成是通过可逆的 CH 活化、烯烃插入和 CN 键形成/NO 键裂解过程进行的。
• Dienediolates of unsaturated carboxylic acids in synthesis. Aldehydes and ketones from alkyl halides, by ozonolysis of β,γ-unsaturated α-alkyl carboxylic acids. The role of a tertiary amine in the cleavage of ozonides
  作者：María JoséAurell、Luisa Ceita、Ramon Mestres、Amparo Tortajada

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00694-7

  日期：1997.8

  A convenient two-step procedure for a two carbon homologative conversion of alkyl halides into aldehydes and methyl ketones by α-alkylation of unsaturated carboxylic acids, followed by ozonolysis is developed and applied to the synthesis of ω-chloro aldehydes. Triethylamine is superior to dimethyl sulfide or triphenylphosphine for cleavage of the ozonides, except when aldol condensation side reactions

  开发了一种方便的两步程序，通过不饱和羧酸的α-烷基化，将卤代烷的两个碳同构转化为醛和甲基酮，然后进行臭氧分解，并将其应用于ω-氯醛的合成。除醛醇缩合副反应需要使用质子溶剂和碘化物盐的情况外，三乙胺比二甲基硫醚或三苯膦对臭氧的裂解更好。已显示三乙胺对臭氧化物的切割主要是通过还原过程发生的。
• Studies in biomimetic alkaloid syntheses—10
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Earley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88610-5

  日期：1983.1

  isolation and characterization of 19-oxo Δ20,21 secodine (2) is described. This compound is the first example of a stabilized, potentially reactive secodine intermediate in alkaloid synthesis. It cyclized to minovincine (1) in 77% yield in refluxing m-xylene.

  19氧代Δ的合成，分离和表征20,21 secodine（2）进行说明。该化合物是生物碱合成中稳定的，可能具有反应性的次生碱中间体的第一个实例。它环化，产率为77％minovincine（1）在回流的米二甲苯。