(+/-)-minovincine | 15622-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (+/-)-minovincine
• 英文别名: methyl (1S,12S,19S)-12-acetyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6,9-tetraene-10-carboxylate
• CAS: 15622-69-2
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: DAWIIFABKVMRDV-NJDAHSKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-minovincine 在 盐酸 、 过氧化丁二酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以39%的产率得到(+/-)-vincaminine
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成。第102部分：（±）-氨基长春新碱的简单合成和环转化。（±）-长春花碱的首次合成

  摘要：

  具有吲哚骨架的分子具有潜在的丙烯酸酯功能（起二烯作用），该分子易于与由戊烷2,4-二酮建立的苯甲酸（4-溴亚甲基-5-氧代）己酯反应。烯胺的脱水和随后的[4 + 2]环加成反应提供了具有d-半胱氨酸高精链骨架的差向异构体。这些化合物直接或差向异构化后得到（±）-氨基长春新碱。（±）-氨基长春新碱在不同条件下的氧化环转化导致（±）-16-乙酰基-16-脱乙基阿波辛胺和（±）-长春新碱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00902-5
• 作为产物：
  描述：

  benzoic acid (4-bromomethylene-5-oxo)hexyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 (+/-)-minovincine
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成。第102部分：（±）-氨基长春新碱的简单合成和环转化。（±）-长春花碱的首次合成

  摘要：

  具有吲哚骨架的分子具有潜在的丙烯酸酯功能（起二烯作用），该分子易于与由戊烷2,4-二酮建立的苯甲酸（4-溴亚甲基-5-氧代）己酯反应。烯胺的脱水和随后的[4 + 2]环加成反应提供了具有d-半胱氨酸高精链骨架的差向异构体。这些化合物直接或差向异构化后得到（±）-氨基长春新碱。（±）-氨基长春新碱在不同条件下的氧化环转化导致（±）-16-乙酰基-16-脱乙基阿波辛胺和（±）-长春新碱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00902-5

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Minovincine in Nine Chemical Steps: An Approach to Ketone Activation in Cascade Catalysis
  作者：Brian N. Laforteza、Mark Pickworth、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.201305171

  日期：2013.10.18

  Dressed to the nines: The first enantioselective total synthesis of (−)‐minovincine has been accomplished in nine chemical steps and 13 % overall yield. A novel, one‐step Diels–Alder/β‐elimination/conjugate addition organocascade sequence allowed rapid access to the central tetracyclic core in an asymmetric manner. Boc=tert‐butoxycarbonyl, LG=leaving group, PMB=para‐methoxybenzyl.

  打扮的花枝招展：所述的对映选择性第一全合成（ - ） - minovincine在九个化学步骤和13％的总收率而完成的。一种新颖的一步 Diels-Alder/β-消除/共轭加成有机级联序列允许以不对称的方式快速进入中央四环核心。Boc =叔丁氧基羰基，LG = 离去基团，PMB =对甲氧基苄基。
• Biogenetic Syntheses of Kopsijasminilam and Deoxykopsijasminilam
  作者：Martin E. Kuehne、Yun-Long Li、Chang-Qing Wei

  DOI：10.1021/jo000398h

  日期：2000.10.1

  derived from cyclization of racemic minovincine (6), was reduced to two C-19 epimeric alcohols 8 and 9. Stereoelectronically controlled fragmentations of corresponding O-sulfonyl derivatives provided, respectively, the hexacyclic enamine 14 and, after oxidation of the olefin 16, the pentacyclic lactam 17 with a brigehead double bond. Formation of a carbamate, introduction of a second double bond at

  由外消旋的米诺霉素（6）的环化衍生而来的六环酮酸酯7被还原为两种C-19差向异构醇8和9。相应O磺酰基衍生物的立体电子控制裂解分别提供了六环烯胺14和氧化后的烯烃16，具有桥头双键的五环内酰胺17。形成氨基甲酸酯，在C-16处引入第二个双键，并在C-20处进行共轭还原羟基化或氢化，得到标题产物。
• Studies in biomimetic alkaloid syntheses—9
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Earley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88609-9

  日期：1983.1

  Condensation of methyl 1,2,3,4,5,6-hexahydroazepino[4,5-b]indole-5-carboxylate (5) with the ethylene ketal of 2-acetyl-5-chloropentanal, followed by reactions with triethylamine and aqueous acid gave minovincine 1a. Alternatively, a condensation of the indoloazepine hydrochloride 5a with the sodium enolate of formyl acetone, followed by acid cyclization, N-benzylation and reaction with base gave the

  1,2,3,4,5,6-六氢az庚啶[4,5-b]吲哚-5-羧酸甲酯（5）与2-乙酰基-5-氯戊醛的乙烯缩酮缩合，然后与三乙胺和含水酸得到minovincine 1a。或者，将吲哚并ze庚因盐酸盐5a与甲酰丙酮的烯醇钠缩合，然后进行酸环化，N-苄基化并与碱反应，得到19-氧代糖苷类似物13。后者的热环化，氢解脱苄基，用1，3-溴氯丙烷烷基化和最终环化得到米诺霉素1a。该序列提供了反应性苏二碱类似物的分离和随后环化的第一个实例。
• Studies in biomimetic alkaloid syntheses—10
  作者：Martin E. Kuehne、William G. Earley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88610-5

  日期：1983.1

  isolation and characterization of 19-oxo Δ20,21 secodine (2) is described. This compound is the first example of a stabilized, potentially reactive secodine intermediate in alkaloid synthesis. It cyclized to minovincine (1) in 77% yield in refluxing m-xylene.

  19氧代Δ的合成，分离和表征20,21 secodine（2）进行说明。该化合物是生物碱合成中稳定的，可能具有反应性的次生碱中间体的第一个实例。它环化，产率为77％minovincine（1）在回流的米二甲苯。
• A Biomimetic Synthesis of the Pauciflorine A and B Skeleton
  作者：Martin E. Kuehne、Yun-Long Li

  DOI：10.1021/ol9910215

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Racemic minovincine (3), following cyclization, reduction, O-tosylation, fragmentation, and carbamate formation, provided the deoxypauciflorine 12.