(+/-) Mitsugashiwalactone | 60363-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-) Mitsugashiwalactone
• 英文别名: (+/-)-Mitsugashiwalactone；mitsugashiwalactone；(4aR,7S,7aR)-7-methyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-3H-cyclopenta[c]pyran-1-one
• CAS: 60363-05-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: HVQDVKHZEKJXAZ-XLPZGREQSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-) Mitsugashiwalactone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到(1R,2R,3S)-2-(2-hydroxymethyl-3-methylcyclopentyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  Resolution and Utilization of Ethyl 5-Hydroxycyclopent-1-enecarboxylate: Enantioselective Synthesis of (+)-Mitsugashiwalactone and (-)-Dolichodial

  摘要：

  光学纯的乙基5-羟基环戊-1-烯羧酸酯已通过脂肪酶介导的动力学分辨率，从外消旋乙基5-羟基环戊-1-烯羧酸酯中以优异的光学产率获得其醋酸酯的两种对映异构体。因此获得的光学纯（R）对映体已转化为两种天然存在的紫杉醇单萜，(+)-三叶紫杉醇内酯和(-)-多利克醛。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3930
• 作为产物：
  描述：

  乙基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (+/-) Mitsugashiwalactone
  参考文献：
  名称：

  酯的烷基化反应（5和6个链子）在格利雅德和烯基的反应中催化（或不催化）在液相色谱中反应（一）。合成速成（±）三叠草酸内酯

  摘要：

  在有亚铜盐作为催化剂或烯醇锂酯（无催化剂）存在下，用GRIGNARD试剂代替1-乙氧羰基正羟基环烯乙酸酯和甲硅烷基醚（n = 5、6）会生成各种1-甲乙氧基烷基环烯。它可用于从丁二醛前体中新合成的（±）Mitsugashiwalactone短立体选择性合成（6步-27％的全球收率）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96769-8

文献信息

• Substitution nucleophile d'acetates de cyclenols allyliques fonctionnels par des organometalliques en presence de sels cuivreux. Application a une synthese rapide de la (±)mitsugashiw alactone
  作者：Hassen Amri、Monique Rambaud、Jean Villieras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81522-2

  日期：1990.1

  Substitution of functional allylic cycloalkenol acetates by Grignard reagents (primary , secondary, tertiary-alkyl, vinyl, aryl) in the presence of a catalytic amount (2.5% equivalent) of cuprous iodide at low temperature, gives high yields of various functional α-substituted cycloalkenes . The reaction can be applied to lithium enolates of esters and need no catalyst, but may be performed with HMPA

  在低温下在催化量（2.5％当量）的碘化亚铜存在下，用格氏试剂（伯，仲，叔烷基，乙烯基，芳基）取代功能性烯丙基环烯醇乙酸酯，可获得高产率的各种功能性α-取代的环烯烃。该反应可以应用于酯的烯醇锂，并且不需要催化剂，但是可以在HMPA作​​为助溶剂的情况下进行。它是由2，5-二甲氧基四氢呋喃完成的短（6步）高效有效的全选择性合成（±）-mitsugashiwalactone的例证，总收率为33％。
• Efficient Synthesis of Bicyclic Lactones via Tungsten-Mediated Intramolecular Cycloalkenation
  作者：Kwei-Wen Liang、Malapaka Chandrasekharam、Chien-Le Li、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo980728m

  日期：1998.10.1

  these functionalized tungsten-alkynols with BF(3).Et(2)O leads to intramolecular cycloalkenation, producing bicyclic tungsten-oxacarbeniums in high yields. Air oxidation of these oxacarbenium salts produces unsaturated bicyclic lactones in good yields. The lactone products include delta- and epsilon-lactones fused with five-, six- and seven-membered carbocyclic rings. The preceding bicyclic tungst

  制备了一系列与二甲基乙缩醛，甲基酮或三甲氧基甲烷连接的钨-eta（1）-炔醇。用BF（3）.Et（2）O处理这些官能化的钨基炔醇会导致分子内环烯化，从而以高收率生产双环钨-氧杂碳鎓。这些氧杂碳鎓盐的空气氧化可产生高收率的不饱和双环内酯。内酯产物包括与五元，六元和七元碳环稠合的δ-和ε-内酯。先前的双环钨-eta（1）-氧杂碳鎓对有机铜，格利雅试剂和重氮甲烷具有高反应性，导致脱金属生成双环内酯的各种衍生物。基于此方法开发了（+/-）-mitsugashiwalactone的简短合成方法。
• Concurrent resolution and oxidation of an allylic acetate and its utilization in the diastereocontrolled synthesis of some cyclopentanoid monoterpenes
  作者：Hiroshi Nagata、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01321-0

  日期：1999.9

  Racemic endo-4-acetoxybicyclo[3.2.1]oct-2-ene furnishes enantiopure (+)-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one and its dihydro derivative leaving enantiopure (+)-endo-4-acetoxybicyclo[3.2.1]oct-2-ene in a phosphate buffer solution in the presence of a lipase (Candida antarctica) and palladium(II) chloride. Utilizing the products, a diastereocontrolled route to some cyclopentanoid monoterpenes has been established

  外消旋内-4- acetoxybicyclo [3.2.1]辛-2-烯配料对映纯的（+） -双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮及其衍生物二氢离开对映纯的（+） -内型-4脂肪酶（南极假丝酵母）和氯化钯（II）的存在下，在磷酸盐缓冲溶液中加入-乙酰氧基双环[3.2.1]辛-2-烯。利用这些产物，已经建立了对一些环戊烷单萜的非对映控制途径。
• Second Generation Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation in Iridoid Lactone Synthesis: Total Syntheses of (±)-Onikulactone and (±)-Mitsugashiwalactone
  作者：Masahiro Toyota、Megumi Saeki

  DOI：10.3987/com-10-s(e)115

  日期：——

  Type-II iridoid lactones, onikulactone (1) and mitsugashiwalactone (2), were synthesized by employing the second generation palladium-catalyzed cycloalkenylation reaction as the key step.
• Intramolecular carbocupration reaction of unactivated alkynes bearing a stabilized nucleophile: Application to the synthesis of iridoid monoterpenes
  作者：Didier Bouyssi、Nuno Monteiro、Geneviève Balme

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02630-6

  日期：1999.2

  The copper-promoted cycloisomerization of unsaturated alkynes bearing a stabilized nucleophile is described, providing a novel synthesis of various iridoid monoterpenes. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.