(2R,3R,5R,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxytetrahydro-4H-pyran-4-one | 145525-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,5R,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxytetrahydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: methyl α-D-arabino-hexopyranosid-3-ulose；methyl α-D-arabino-3-hexopyranosidulose；methyl O-α-D-3-ketomannopyranoside；(2R,3R,5R,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-one
• CAS: 145525-75-3
• 化学式: C₇H₁₂O₆
• 分子量: 192.169
• InChiKey: XXYFBPWHGAWSET-SOWDYBQPSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.3±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxytetrahydro-4H-pyran-4-one 在 重水 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 192.0h， 以88%的产率得到甲醇
  参考文献：
  名称：

  [EN] 3'-KETOGLYCOSIDE COMPOUND FOR THE SLOW RELEASE OF A VOLATILE ALCOHOL
  [FR] COMPOSÉ 3'-CÉTOGLYCOSIDE POUR LA LIBÉRATION LENTE D'UN ALCOOL VOLATIL

  摘要：

  本发明涉及由式(I)定义的3'-酮基糖苷化合物及其用于控制释放醇，特别是显示驱虫效果的醇。它还涉及制备式(I)的3'-酮基糖苷化合物的方法。此外，它还涉及包含式(I)的3'-酮基糖苷化合物的组合物。它还涉及使用式(I)的3'-酮基糖苷化合物来控制释放醇。它还涉及使用这种组合物的方法。

  公开号：

  WO2021160670A1
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 [(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)-Pd(μ-OAc)]₂(OTf)₂ 、 对苯醌 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 (2R,3R,5R,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxytetrahydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  区域选择性碳水化合物氧化：选择性，速率和副产物形成的核磁共振（NMR）研究。

  摘要：

  钯/新癸氨酸催化的糖苷氧化显示出对C3-OH的极佳选择性，但在甘露糖苷和半乳糖苷中，最初观察到非选择性氧化。为了进一步应用在更复杂的（低聚）糖中，就选择性和反应性而言，需要对反应有一个更好的了解。因此，合成了一组不同的糖苷，进行了钯/新星氨酸催化的氧化，随后通过qNMR进行了分析。出人意料的是，所有研究的糖苷，甘露糖苷，半乳​​糖苷和木糖苷均显示出对C3-OH的选择性氧化。然而，所得酮部分的后续反应是副产物形成的主要元凶。据报道，有措施抑制这些副反应。观察到的反应速率差异，葡萄糖苷氧化最快，

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03459

文献信息

• Utilization of Sugars in Organic Synthesis; Part XXVII. Chemistry of Oxo-Sugars. (2). Regio- and Stereo-Selective Synthesis of Methyl D-Hexopyranosiduloses and Identification of Their Forms Existing in Solutions.
  作者：Hong-Min LIU、Yoshiyuki SATO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.491

  日期：——

  Sixteen oxo derivatives of methyl D-hexopyranosides with various regio- and stereo-chemistries were selectively synthesized by direct oxidation of non-protected methyl glycosides by the bistributyltin oxide-bromine method or by oxidation of pfrtially protected glycosides followed by deprotection. The forms of these oxoglycosides existing in pryidine-d5 and in H2O (D2O) were investigated by means of 13C-NMR spectroscopy, and it was found that interconversion between oxo and hydrate forms of oxoglycosides readily takes place.

  通过双二丁基氧化锡-溴法直接氧化未受保护的甲基糖苷，或先氧化受部分保护的糖苷再进行脱保护，选择性地合成了十六种具有不同区域和立体化学结构的甲基 D-吡喃己苷的氧化衍生物。通过 13C-NMR 光谱法研究了这些氧化糖苷在 Pryidine-d5 和 H2O（D2O）中的存在形式，发现氧化糖苷的氧化形式和水合物形式之间很容易发生相互转化。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXVI. Chemistry of Oxo-Sugars (1). Rearrangement of 2-Oxoglycosides in Pyridine: Evidence of Intramolecular Hydride Shift.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Hong-Min LIU

  DOI：10.1248/cpb.40.1975

  日期：——

  Methyl α- and β-D-arabinohexopyranosid-2-uloses rearranged, in pyridine, into methyl α- and β-D-ribo-hexopyranosid-3-uloses through intermediacy of methyl α- and β-D-arabinohexopyranosid-3-uloses, respectively, indicating that an intramolecular hydride shift is the initial reaction for rearrangement of 2-oxoglycosides.

  甲基 α- 和 β-D-arabinoxopyranosid-2-uloses 在吡啶中分别通过中间体甲基 α- 和 β-D-arabinoxopyranosid-3-uloses 重排为甲基 α- 和 β-D-ribo-hexopyranosid-3-uloses ，这表明分子内氢化物转移是 2-氧代糖苷重排的初始反应。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXVIII. Chemistry of Oxo-Sugars. III. Transformations of 2- and 3-Oxoglycosides in a Pyridine Solution.
  作者：Hong-Min LIU、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.44.80

  日期：——

  Methyl arabino-hexopyranosid-2-uloses rearranged, in pyridine, into arabino-hexopyranosid-3-uloses through an intramolecular hydride shift. The product further isomerized, through enolization, to the most stable ribo-hexopyranosid-3-uloses, which, on prolonged standing in the same solvent, gradually liberated methanol giving rise to dioxo derivatives. The last change was particularly evident for 3-oxoglycosides carrying a 4-axial hydroxyl group.

  甲基阿拉伯糖-吡喃己糖苷-2-吡喃糖在吡啶中通过分子内氢化转移重排为阿拉伯糖-吡喃己糖苷-3-吡喃糖。产物通过烯醇化进一步异构化为最稳定的核糖-吡喃己糖苷-3-吡喃糖，后者在相同的溶剂中长时间放置后，逐渐释放出甲醇，形成二氧代衍生物。对于带有4轴羟基的3-氧代糖苷，最后的变化尤为明显。