3-fluoro-9-methyl-9H-carbazole | 1440730-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-fluoro-9-methyl-9H-carbazole
• 英文别名: 3-Fluoro-9-methylcarbazole
• CAS: 1440730-65-3
• 化学式: C₁₃H₁₀FN
• 分子量: 199.228
• InChiKey: XRGAZCOMSDSIKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-fluoro-9-methyl-9H-carbazole 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸]金 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金催化的碳原子转移对未保护的N-杂环的C–H官能化反应

  摘要：

  N-杂环与未保护的N-H基团的C-H官能化反应是引入官能团而无需安装和除去保护基团的最经济的步骤之一。尽管最近在C–H官能化化学方面取得了重大进展，但该策略仍未令人满意地开发。在本报告中，我们公开了一种简单直接的方案，可以对未保护的双苯甲酰氮进行选择性C–H功能化通过金催化的卡宾转移反应生成杂环（29个实例，产率高达86％）。反应的范围也可以扩展到相应的受保护的杂环（37个实例，最高收率98％），进一步证明了该方法的普遍性。通过密度泛函理论（DFT）计算进行的机理研究证明了金催化剂的重要性，并表明该反应的选择性是由反应混合物中存在的痕量水驱动的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02230
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-fluorophenyl)-2-iodoaniline 在 potassium tert-butylate 、 乙二醇 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-fluoro-9-methyl-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  通过叔丁醇钾促进的分子内直接 CH 键芳基化快速合成咔唑

  摘要：

  在碱介导的分子内 C-C 键形成的基础上，已经实现了对咔唑的无过渡金属访问。N-取代的邻卤二芳基胺与叔丁醇钾在乙二醇或 1,10-菲咯啉存在下的反应以中等至优异的产率提供咔唑。根据使用自由基清除剂的对照实验，这种转化可以通过自由基途径进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601293

文献信息

• [EN] NOVEL ORGANIC ELECTROLUMINESCENT COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ÉLECTROLUMINESCENTS ORGANIQUES ET DISPOSITIF ÉLECTROLUMINESCENT ORGANIQUE LES UTILISANT
  申请人：ROHM & HAAS ELECT MAT

  公开号：WO2011014039A1

  公开（公告）日：2011-02-03

  Provided are novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent devices using the same. Since the organic electroluminescent compound exhibits good luminous efficiency and excellent life property compared to the existing material, it may be used to manufacture OLED devices having superior operation life and consuming less power due to improved power efficiency.

  提供的是新型有机电致发光化合物及使用该化合物的有机电致发光器件。由于该有机电致发光化合物与现有材料相比展现出良好的发光效率和卓越的寿命特性，因此可以用来制造具有较长操作寿命和较低功耗的OLED器件，这是由于提高了功率效率。
• Redox-neutral decarboxylative photocyclization of anthranilic acids
  作者：Huawen Huang、Kun Deng、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1039/d0gc02789h

  日期：——

  photoredox neutral system has been found to efficiently enable intramolecular decarboxylative cyclization of anthranilic acids. This facile protocol provides an alternative method for the synthesis of carbazoles. Mechanistic studies reveal a key photoinduced 6π-electrocyclization process and formic acid was released as the sole byproduct.

  已经发现，温和的，无金属，无催化剂和无氧化剂的光氧化还原中性体系可以有效地实现邻氨基苯甲酸的分子内脱羧环化。该简便方案为咔唑的合成提供了另一种方法。机理研究揭示了关键的光诱导的6π-电环化过程，甲酸是唯一的副产物。
• Photoinduced Cross-Coupling of Amines with 1,2-Diiodobenzene and Its Application in the Synthesis of Carbazoles
  作者：Wujiong Xia、Xinxin Zhao、Ming Chen、Binbin Huang、Chao Yang、Yuan Gao

  DOI：10.1055/s-0037-1609444

  日期：2018.8

  benzyne intermediate accompanied with a proton transfer process, followed by an oxidative cyclization of the generated diphenylamine to furnish the corresponding carbazole products. A facile and efficient process for the preparation of various tertiary aminobenzenes and carbazole derivatives via photoinduced cross-coupling of amines with 1,2-diiodobenzene is reported. Mechanistic investigations indicate

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 报道了一种通过胺与1,2-二碘苯的光致交叉偶联制备各种叔氨基苯和咔唑衍生物的简便有效的方法。机理研究表明，转化是通过将胺亲核加成至苯并炔中间体并伴随质子转移过程进行的，然后氧化生成的二苯胺的氧化环化以提供相应的咔唑产物。 报道了一种通过胺与1,2-二碘苯的光致交叉偶联制备各种叔氨基苯和咔唑衍生物的简便有效的方法。机理研究表明，转化是通过将胺亲核加成至苯并炔中间体并伴随质子转移过程进行的，然后氧化生成的二苯胺的氧化环化以提供相应的咔唑产物。
• An Expedient Synthesis of Carbazoles through Potassium <i>tert</i> -Butoxide-Promoted Intramolecular Direct C-H Bond Arylation
  作者：Songbo Lin、Xingrui He、Jinpeng Meng、Haining Gu、Peizhi Zhang、Jun Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201601293

  日期：2017.1.18

  achieved on the basis of base-mediated intramolecular C−C bond formation. Reactions of N-substituted o-halodiarylamines with potassium tert-butoxide in the presence of ethylene glycol or 1,10-phenanthroline provided carbazoles in moderate to excellent yields. This transformation may proceed via the radical pathway according to the control experiment with a radical scavenger.

  在碱介导的分子内 C-C 键形成的基础上，已经实现了对咔唑的无过渡金属访问。N-取代的邻卤二芳基胺与叔丁醇钾在乙二醇或 1,10-菲咯啉存在下的反应以中等至优异的产率提供咔唑。根据使用自由基清除剂的对照实验，这种转化可以通过自由基途径进行。
• Pd-Catalyzed Intramolecular Chemoselective C(sp2)–H and C(sp3)–H Activation of <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-arylanthranilic Acids
  作者：Zhe-Yao Hu、Yan Zhang、Xin-Chang Li、Jing Zi、Xun-Xiang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03976

  日期：2019.2.15

  A controllable palladium-catalyzed intramolecular C–H activation of N-alkyl-N-arylanthranilic acids has been developed. The methodology allows selective synthesis of 1,2-dihydro-(4H)-3,1-benzoxazin-4-ones and carbazoles from the same starting materials and palladium catalyst. The selectivity is controlled by the oxidant. Silver oxide promotes C(sp3)–H activation/C–O cyclization to provide 1,2-dihydro-(4H)-3

  已经开发了可控制的钯催化的N-烷基-N-芳基邻氨基苯甲酸的分子内CH活化。该方法允许从相同的起始原料和钯催化剂选择性合成1，2-二氢-（（4 H）-3,1-苯并恶嗪-4-酮和咔唑。选择性由氧化剂控制。氧化银促进C（sp3）–H活化/ C–O环化以提供1,2-二氢-（4 H）-3,1-苯并恶嗪-4-酮，而乙酸铜有助于C（sp2）–H活化进行脱羧芳基化反应得到咔唑。该协议通过其广泛的底物范围和良好的官能团耐受性得到证明。