(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate | 56822-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate
• 英文别名: 1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranose；acetyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranoside；1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose；[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate
• CAS: 56822-48-1
• 化学式: C₃₆H₃₈O₇
• 分子量: 582.694
• InChiKey: YYFLBSFJOGQSRA-SQGINLDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  677.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过在多聚体纳米反应器中酶的位置组装进行三酶级联反应

  摘要：

  基于异氰肽和苯乙烯嵌段共聚物的多孔聚合物囊泡已被用于将酶固定在三个不同的位置，即在其内腔（葡萄糖氧化酶，GOx），双层膜（南极假丝酵母）中。脂肪酶B，CalB）及其表面（辣根过氧化物酶，HRP）。表面偶联是通过多聚体表面乙炔官能化的锚点与HRP的叠氮基官能团之间的点击化学反应实现的，HPP的叠氮基官能团是通过直接重氮转移反应引入酶的赖氨酸残基而引入的。为了确定酶的包封和结合效率，将其用金属离子标记修饰并通过质谱分析。这揭示了HRP在聚合物囊泡表面上几乎定量的固定效率，以及膜中CalB和水性隔室中GOx的统计掺入效率高于统计值。酶修饰的聚合物小体作为纳米反应器进行了研究，其中乙酸葡萄糖通过CalB转化为葡萄糖，在第二步中将其通过GOx氧化为葡萄糖酸内酯。HRP将产生的过氧化氢用于将2,2'-叠氮基双（3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸）（ABTS）氧化为ABTS。+。动力学分析表明，在级联反应中，HRP催化的反应步骤最快。

  DOI：

  10.1002/chem.200802114
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 正丁基锂 作用下， 反应 1.5h， 生成 (2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  GLUCOSYLATION USING GLUCOPYRANOSYL DIMETHYLPHOSPHINOTHIOATE

  摘要：

  在过氯酸银存在的情况下，从2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基二甲基硫代膦酸酯和醇类中制备了几种葡萄糖苷，且收率良好。通过这种方法，主要获得了α-葡萄糖苷。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.297

文献信息

• Selective removal of anomeric O-acetate groups in carbohydrates using HClO4–SiO2
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.050

  日期：2006.5

  A convenient methodology has been developed for the selective removal of the anomeric acyl group of carbohydrate derivatives using HClO4–SiO2 under acidic reaction conditions. Anomeric benzoyl groups can also be removed selectively following similar reaction conditions. The yields were excellent in all cases.

  已经开发了一种方便的方法，用于在酸性反应条件下使用HClO 4 -SiO 2选择性除去碳水化合物衍生物的异头酰基。在类似的反应条件下，也可以选择性地除去端基的苯甲酰基。在所有情况下，收率都非常好。
• Improved preparation of 4(5)-aryl-2-(β-<scp>d</scp>-glucopyranosyl)-imidazoles, the most efficient glucose analogue inhibitors of glycogen phosphorylase
  作者：Eszter Szennyes、Éva Bokor、Gyula Batta、Tibor Docsa、Pál Gergely、László Somsák

  DOI：10.1039/c6ra21839c

  日期：——

  currently most efficient glucose derived inhibitors of glycogen phosphorylase enzymes was amended and extended by using O-perbenzylated β-D-glucopyranosyl cyanide as the starting material. This compound and its derivatives C-(β-D-glucopyranosyl)formimidate and formamidine were obtained in large scale reactions to give the products in ∼20 grams amounts. Ring closing reactions of the formimidate and formamidine

  通过使用O-过苄基化的β- D-吡喃葡萄糖基氰化物作为邻苯二甲酸酯，对目前最有效的葡萄糖衍生的糖原磷酸化酶抑制剂的4（5）-芳基-2-（β- D-吡喃葡萄糖基）-咪唑的合成进行了改进和扩展。起始材料。通过大规模反应获得了该化合物及其衍生物C-（β- D-吡喃葡萄糖基）甲酸酯和甲am，得到的产物约为20克。甲亚氨酸和甲am分别通过α-氨基和α-溴代酮的闭环反应产生了O-过苄基化的咪唑，其通过催化氢化或通过EtSH / BF 3 ·OEt 2脱保护。。新制备的4（5） - （4-硝基-和氨基苯基）-2-（β- d吡喃葡萄糖基） -咪唑证明效率较低的抑制剂（ķ我值分别为1141和411纳米，）比它们的未取代的对应物（ķ i = 280 nM）。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Chemoselective and Diastereoselective Synthesis of <i>C</i> ‐Aryl Nucleoside Analogues by Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Furanosyl Acetates with Aryl Iodides
  作者：Yuxi Li、Zheng Wang、Luyang Li、Xiaoying Tian、Feng Shao、Chao Li

  DOI：10.1002/anie.202110391

  日期：2022.1.3

  The facile synthesis of C-aryl nucleoside analogues from readily available furanose acetates and aryl iodides is disclosed. This nickel-catalyzed cross-electrophile coupling showed good functional-group compatibility and excellent β-selectivity. The high chemoselectivity with respect to aryl iodides enabled the efficient preparation of a variety of C-aryl halide furanosides suitable for various po

  公开了从容易获得的呋喃糖乙酸酯和芳基碘化物轻松合成C-芳基核苷类似物。这种镍催化的交叉亲电偶联表现出良好的官能团相容性和优异的β-选择性。对芳基碘化物的高化学选择性使得能够有效制备适用于各种后官能化反应的各种C-芳基卤化物呋喃糖苷。
• Variations on the SnCl4 and CF3CO2Ag-promoted glycosidation of sugar acetates: a direct, versatile and apparently simple method with either α or β stereocontrol
  作者：Jia Lu Xue、Samy Cecioni、Li He、Sébastien Vidal、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.004

  日期：2009.9

  contrast, simple alcohols afforded approximately 1:1 mixtures of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl, and 3,4,6-tri-O-acetyl 1,2-cis-glycosides due to anomerization and/or acid-catalyzed fragmentation of 1,2-orthoester intermediates. After reacetylation or deacetylation, acetylated or fully deprotected 1,2-cis-glycosides (alpha-D-gluco, alpha-D-galacto) were obtained in approximately 90% yields by a simple and direct

  与SnCl（4）和CF（3）CO（2）Ag的过乙酸糖（D-葡萄糖，D-半乳糖）的糖基化导致产生1,2-顺式或1,2-反式-糖苷，主要取决于使用的酒精。特别地，由酰基保护的糖基供体预期的1，2-反式-糖苷以高收率与共享特定特征（例如庞大，吸电子基团或聚乙氧基基序）的醇形成。相比之下，由于异构化和//，简单的醇可提供约1：1的2,3,4,6-四-O-乙酰基和3,4,6-三-O-乙酰基1,2-顺式-糖苷的混合物或酸催化的1,2-原酸酯中间体的裂解。在重新乙酰化或脱乙酰化之后，通过简单和直接的方法以约90％的产率获得了乙酰化或完全脱保护的1，2-顺式-糖苷（α-D-葡萄糖，α-D-半乳糖）。