tert-butyl ((3,7-dimethyloct-6-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 87921-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyl ((3,7-dimethyloct-6-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: beta-Citronellol, TBDMS derivative；tert-butyl-(3,7-dimethyloct-6-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 87921-26-4
• 化学式: C₁₆H₃₄OSi
• 分子量: 270.531
• InChiKey: NFSXVFBFWBTHLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1522.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((3,7-dimethyloct-6-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhexanal
  参考文献：
  名称：

  远程立体控制使用（ê）-6-羟基-4-甲基己-2-烯基（三- Ñ丁基）锡烷

  摘要：

  的反应（ë）-6-羟基-4-甲基己-2-烯基（三丁基）锡烷（11）与醛，当由锡（IV），溴化促进，有效的1,5-立体控制继续进行，得到（ž） - 1,5-抗-5-甲基庚-3-烯-1,7-二醇（23），是八元内酯立体选择性合成的合适前体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.11.042
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctane 在 五氯化铌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到tert-butyl ((3,7-dimethyloct-6-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的环氧化物，亚砜和胺N-氧化物的电子转移脱氧：NbCl 5和Zn中低价铌络合物的作用

  摘要：

  使用亚化学计量量的由市售NbCl 5和锌粉原位生成的低价铌络合物，描述了对环氧化合物，亚砜和胺N-氧化物进行温和且简单的脱氧的方法。由于铌物种的高亲氧性，单价电子从锌金属转移到铌-底物络合物，使极化的O-C / O-N / O-S键还原性裂解，从而进行脱氧。相邻的自由基稳定基团的存在对环氧底物是有利的。但是，类似的前提条件不适用于亚砜和胺N-氧化物，在这些亚胺和N-胺胺中，各种底物均能以优异的产率有效地脱氧。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.02.013

文献信息

• A Unique and Highly Efficient Method for Catalytic Olefin Aziridination
  作者：Kiran Guthikonda、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja028253a

  日期：2002.11.1

  as the limiting reagent and only a slight excess of H2NSO3CH2CCl3 as the nitrogen source. The product alkoxysulfonyl aziridines are useful intermediates that react smoothly with nucleophiles to generate 1,2-amine derivatives. Following aziridine ring-opening, the N-trichloroethoxysulfonyl group can be removed under mild reductive conditions (Zn(Cu)/AcOH-MeOH) to give the corresponding 1 degrees amine

  描述了一种用于烯烃氮丙啶化的简便、高产率和立体有择的方法。该过程利用氨基磺酸酯的独特反应性，结合 1-2 mol % Rh2(tfacam)4 和 PhI(OAc)2 作为末端氧化剂来促进 N 原子转移反应。发现一系列结构和电子不同的烯烃在使用底物作为限制试剂和仅略微过量的 H2NSO3CH2CCl3 作为氮源的条件下发生反应。产物烷氧基磺酰基氮丙啶是有用的中间体，可与亲核试剂顺利反应生成 1,2-胺衍生物。氮丙啶开环后，N-三氯乙氧基磺酰基可以在温和的还原条件（Zn（Cu）/AcOH-MeOH）下去除，得到相应的1度胺。
• Aerobic epoxidation of olefins catalysed by square-planar nickel(II) complexes of bis- N , N ′-disubstituted oxamides and related ligands
  作者：Isabel Fernández、JoséR. Pedro、Antonio L. Rosello、Rafael Ruiz、Xavier Ottenwaelder、Yves Journaux

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00321-9

  日期：1998.4

  The new square-planar nickel(II) complexes of o-phenylenebis(N′-methyloxamidate) and related ligands catalyse the aerobic epoxidation of olefins with co-oxidation of pivalaldehyde; the modulation of catalytic activity by substituents along this series of metal complexes points out the role of high-valent nicke(IV)-oxo species as the putative intermediate in these oxygen atom transfer reactions.

  新的邻-亚苯基双（N'-甲基草酰胺酸酯）的方形镍（II）配合物和相关配体催化新戊醛的共氧化催化烯烃的好氧环氧化；沿着这一系列金属配合物的取代基对催化活性的调节指出了高价的镍（IV）-氧代物种在这些氧原子转移反应中作为假定的中间体的作用。
• Nitrous Oxide Oxidation Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complex
  作者：Hirotaka Tanaka、Kentaro Hashimoto、Kyosuke Suzuki、Yasunori Kitaichi、Mitsuo Sato、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.77.1905

  日期：2004.10

  Dinitrogen oxide was employed as a clean oxidant for various oxidations in the presence of a catalytic amount of dioxoruthenium tetramesitylporphyrin complex (Ru(tmo)(O) 2 ). A variety of olefins, secondary alcohols, and benzyl alcohols were smoothly oxidized to the corresponding epoxides, ketones, and aldehydes in high yields. In the oxidation of 9,10-dihydroanthracene derivatives, the competitive

  在催化量的二氧合钌四甲基卟啉络合物（Ru(tmo)(O) 2 ）存在下，氧化二氮被用作各种氧化的清洁氧化剂。各种烯烃、仲醇和苄醇被顺利氧化成相应的环氧化物、酮和醛，收率很高。在9,10-二氢蒽衍生物的氧化中，生成蒽醌和蒽的竞争反应可以通过反应条件进行调节。在高温（200°C）下，蒽醌被选择性地产生，而蒽则通过加入硫酸选择性地产生。
• Aerobic epoxidation of olefins catalysed by square-planar cobalt(III) complexes of bis-N,N′-disubstituted oxamides and related ligands
  作者：Jesús Estrada、Isabel Fernández、JoséR. Pedro、Xavier Ottenwaelder、Rafael Ruiz、Yves Journaux

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00354-7

  日期：1997.3

  Three new monomeric square-planar cobalt(III) complexes of bis-N,N′-disubstituted oxamides and related ligands have been prepared. These complexes catalyse the epoxidation of tri- and disubstituted olefins with molecular oxygen/pivalaldehyde with very good yields.

  制备了三种新的双-N，N′-二取代的乙酰胺和相关配体的单体方形-平面钴（III）配合物。这些络合物以非常好的收率催化三和二取代的烯烃与分子氧/新戊醛的环氧化。
• Proton-accelerated Lewis acid catalysis for stereo- and regioselective isomerization of epoxides to allylic alcohols
  作者：Masahiro Noji、Misako Baba、Rina Hirabe、Satoshi Hayashi、Toshikatsu Takanami

  DOI：10.1039/d1cc02840e

  日期：——

  The isomerization of epoxides to allylic alcohols was developed via proton-accelerated Lewis acid catalysis. The addition of tBuOH as a proton source is the key to the efficient catalytic cycle. Trisubstituted epoxides, including enantioenriched derivatives, were selectively converted to secondary-allylic alcohols without loss of enantiopurity.

  环氧化物异构化为烯丙醇是通过质子加速的路易斯酸催化开发的。添加t BuOH 作为质子源是有效催化循环的关键。三取代的环氧化物，包括对映体富集的衍生物，在不损失对映体纯度的情况下选择性地转化为仲烯丙醇。