(+)-epivittatine | 25375-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (+)-epivittatine
• 英文别名: 3-epivittatine；epivittatine；ent-crin-1-en-3β-ol；Epicrinin；(+)-epicrinine；(1R,13S,15R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9,16-tetraen-15-ol
• CAS: 25375-48-8
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: RPAORVSEYNOMBR-UVBJJODRSA-N

物化性质

• 熔点：
  209-210 °C (sublm)(Solv: chloroform (67-66-3); acetone (67-64-1))
• 沸点：
  456.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-epivittatine 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以94%的产率得到ent-crinan-3β-ol
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯酮不对称氢化反应仿生选择性合成 Crinine 型生物碱

  摘要：

  通过使用铱催化的外消旋环烯酮的不对称氢化，开发了一种基于生物启发的 crinine 型生物碱的对映体选择性合成。该方法的特点是具有远程芳基化四元立体中心的底物的仿生立体发散分辨率。使用该方案，以高收率和高对映选择性的方式，以简洁、快速的方式合成了 24 种 crinine 类生物碱和 8 种类似物。

  DOI：

  10.1039/c7sc02112g
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-oxocrinine 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以90%的产率得到(+)-epivittatine
  参考文献：
  名称：

  使用非稳定偶氮甲碱叶立德的 [3+2]-环加成构建 5,10b-菲啶骨架：(±)-Maritidine 和 (±)-Crinine 生物碱的全合成

  摘要：

  5,10b-菲啶骨架 1 的邻四级和三级立体中心通过非稳定化偶氮甲碱叶立德 9 的 [3+2]-环加成一步同时构建，通过使用氟化银（I）对 10 进行连续双脱甲硅烷基化生成作为单电子氧化剂。该环加成反应的区域和立体化学起源通过有利的过渡态 9" 来解释。该策略成功应用于生物活性生物碱 (±)-maritidine (1a), (±)-crinine 的全合成(1b) 及其类似物（1d、1e 和 1f）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001263

文献信息

• Application of the 2-azaallyl anion cycloaddition method to syntheses of (±)-crinine and (±)-6-epicrinine
  作者：William H. Pearson、Frank E. Lovering

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88457-9

  日期：1994.12

  Transmetalation of the (2-azaallyl)stannane 9 with n-BuLi produced the 2-azaallyl anion 12 which underwent an intramolecular cycloaddition with an alkene to give the perhydroindole 10 in 80% yield as a single stereoisomer. Transformation of 10 to 6-epicrinine 2 and crinine 1 was readily accomplished.

  （2-氮杂烯丙基）锡烷9与正丁基锂的金属转移产生2-氮杂烯丙基阴离子12，其与烯烃进行分子内环加成反应，以单一立体异构体的形式以80％的产率得到全氢吲哚10。从10到6-依匹替林2和可丽宁1的转化很容易完成。
• Catalytic Asymmetric Total Syntheses of Naturally Occurring <i>Amarylidaceae</i> Alkaloids, (−)-Crinine, (−)-<i>epi</i>-Crinine, (−)-Oxocrinine, (+)-<i>epi</i>-Elwesine, (+)-Vittatine, and (+)-<i>epi</i>-Vittatine*
  作者：Mrinal K. Das、Nivesh Kumar、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01703

  日期：2018.8.3

  (−)-oxocrinine (1f), and (−)-buphanisine (1d) have been accomplished. Gratifyingly, naturally occurring Amaryllidaceae alkaloids such as (+)-vittatine (1g), (+)-epi-vittatine (1h), and (+)-epi-elwesine (1i) [enantiomers of (−)-1c, (−)-1e, and (−)-1b, respectively] have also been achieved by switching the antipode of ligand used in the catalytic enantioselective step.

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。
• Concise Total Synthesis of (±)-Crinine
  作者：Yong-Qiang Tu、Jian-Dong Liu、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Zhang

  DOI：10.1055/s-0029-1218296

  日期：2009.11

  The concise total synthesis of (+/-)-crinine was accomplished in 24% overall yield and eleven steps starting from an easily available allylic alcohol. The key step of the current synthesis involved the NBS-promoted semipinacol rearrangement reaction of allylic alcohols. The hydroindole skeleton with the sterically congested quaternary carbon center was established concisely by utilizing this semipinacol

  (+/-)-crinine 的简洁全合成以 24% 的总产率和 11 个步骤完成，从容易获得的烯丙醇开始。当前合成的关键步骤涉及 NBS 促进的烯丙醇半频哪醇重排反应。通过利用这种半频哪醇重排以及分子内醛醇和氮杂-迈克尔反应的组合，简洁地建立了具有空间拥挤的四元碳中心的氢吲哚骨架。
• Asymmetric Total Synthesis of Gracilamine and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：Xiao-Dong Zuo、Shu-Min Guo、Rui Yang、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02517

  日期：2017.10.6

  synthesized in 11 linear steps in 9.9% overall yield from the known racemic oxocrinine. The synthesis features an asymmetric hydrogenation, a ring-opening/benzylic oxidation/cyclization sequence, and a biomimetic intramolecular cycloaddition. This total synthesis not only allows the assignment of its absolute configuration, but also provides experimental support for the hypothesis that naturally occurring

  （+）-Gracilamine是一种生物学上有吸引力的并且在结构上独特的五环金眼科生物碱，是通过11个线性步骤仿生合成的，其总产率为9.9％，由已知的外消旋氧代嘌呤形成。该合成具有不对称氢化，开环/苄基氧化/环化序列和仿生分子内环加成的特征。该总合成不仅允许分配其绝对构型，而且还为以下假设提供了实验依据：天然存在的（+）-gracilamine是生物遗传衍生自可丽宁型生物碱（+）-表鬼臼碱的假说。
• Total syntheses of crinine and related alkaloids
  作者：Claire Bru、Catherine Guillou

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.005

  日期：2006.9

  Cyclizations of a bicyclic amine via an intramolecular Heck reaction followed by an oxidation reaction generated a tetracyclic spirocyclohexadione. From this useful intermediate, different crinine alkaloids such as crinine, buphanisine, flexinine, and augustine could be synthesized. Dienol/benzene or dienone/phenol rearrangement of this tetracyclic spirodienone afforded apogalanthamine analogs.

  通过分子内的Heck反应，然后通过氧化反应，使双环胺环化，生成四环螺环己二酮。从这种有用的中间体中，可以合成不同的克林宁生物碱，例如克林宁，布芬尼辛，福西宁和奥古斯丁。该四环螺二烯酮的二烯酚/苯或二烯酮/苯酚重排提供了阿朴加兰他敏类似物。