methyl (+/-)-(1'α,4'aα,8'aβ)-octahydro-5',5',8'a-trimethyl-spiro-<1,3-dioxolane-2,2'(1H)-naphthalene>-1'-carboxylate | 13008-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (+/-)-(1'α,4'aα,8'aβ)-octahydro-5',5',8'a-trimethyl-spiro-<1,3-dioxolane-2,2'(1H)-naphthalene>-1'-carboxylate
• 英文别名: methyl 2,2-ethylenedioxy-5,5,8aβ-trimethyl-4aα-decahydro-1β-naphthalenecarboxylate；methyl (1'S,4'aR,8'aR)-5',5',8'a-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,2'-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalene]-1'-carboxylate
• CAS: 13008-52-1；123482-27-9；133007-81-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: LKWOCYZFYYRXPY-DVOMOZLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-(1'α,4'aα,8'aβ)-octahydro-5',5',8'a-trimethyl-spiro-<1,3-dioxolane-2,2'(1H)-naphthalene>-1'-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4aS,8aS)-3,4,4aα,5,6,7,8,8aβ-octahydro-5,5,8aβ-trimethyl-1-methylidene-2(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  1,3-Diol Fragmentation Using a Reactive Benzylic Hydroxyl Group as a Nucleofuge. Synthesis of a Tobacco Sesquiterpene

  摘要：

  发现由供电子芳香族官能团激活的苄基羟基是 1,3-二醇裂解的显着反应性离核基团。因此，用氯化吡啶鎓或对甲苯磺酸吡啶鎓在二氯甲烷中处理α-(2,6-二甲氧基-4-甲基苯基)-2β-羟基-2α,5,5,8aβ-四甲基-4aα-十氢-1β-萘甲醇进行了处理1,3-二醇顺利裂解生成r-1-[(E)-2-(2,6-二甲氧基-4-甲基苯基)乙烯基]-t-2-(3-氧代丁基)-1,3,3定量产率的-三甲基环己烷(24)。以24为起始原料，通过7步外消旋形式合成了烟草倍半萜4-(2,2,6-三甲基-6-乙烯基环己基)-2-丁酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.50
• 作为产物：
  描述：

  Methyl <(S)-5-(benzyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl>-3-oxopentanoate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲烷磺酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 methyl (+/-)-(1'α,4'aα,8'aβ)-octahydro-5',5',8'a-trimethyl-spiro-<1,3-dioxolane-2,2'(1H)-naphthalene>-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-辛二酸的合成和绝对构型，一种海绵衍生的人 15-脂氧合酶的萜类抑制剂

  摘要：

  (-)-辛二酸 (1) 是一种对羟基苯甲酸的新衍生物，其中间位被双环二萜类化合物取代，由 (S)-3-羟基-2,2-二甲基环己酮和对-羟基苯甲酸。这种海绵衍生的人 15-脂肪氧化酶抑制剂的立体化学被确定为 (5R,10R)-1。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390128

文献信息

• Remarkably Facile 1,3-Diol Fragmentation. Synthesis of a Seco-sesquiterpene of Tobacco
  作者：Michiharu Kato、Youichi Tooyama、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/cl.1989.61

  日期：1989.1

  A benzylic hydroxyl group activated by the 2,6-dimethoxy-4-methylphenyl group was proved to be a remarkably reactive nucleofuge in 1,3-diol fragmentation under mild conditions. 4-(2,2,6-Trimethyl-6-vinylcyclohexyl)-2-butanone, a seco-sesquiterpene, was synthesized by using a fragmentation product thereby obtained.

  在温和的条件下，由 2,6-二甲氧基-4-甲基苯基激活的苄基羟基被证明是 1,3-二醇裂解过程中的一种反应性极强的核苷酸。利用由此获得的碎片产物合成了 4-(2,2,6-三甲基-6-乙烯基环己基)-2-丁酮，这是一种仲半萜。
• Formal synthesis of (±)-Ambrox®
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Anna Bianchi、Alberto Casolari、Mario Guarneri、Gian P.Pollini

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00444-d

  日期：1995.7

  The immediate precursor of (+/-)-Ambrox(R) has been conveniently prepared in a seven-step sequence starting from the readily available methyl 2-oxo-5,5,8a-trimethyldecahydronaphthalene 1-carboxylate 2, in turn derived by stannic chloride-mediated cyclization of methyl 3-oxo-5(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)pentanoate.
• KATO, MICHIHARU;TOOYAMA, YOUICHI;YOSHIKOSHI, AKIRA, BULL. CHEM. SOC. JAP., 64,(1991) N, C. 50-56
  作者：KATO, MICHIHARU、TOOYAMA, YOUICHI、YOSHIKOSHI, AKIRA

  DOI：——

  日期：——
• KATO, MICHIHARU;TOOYAMA, YOUICHI;YOSHIKOSHI, AKIRA, CHEM. LETT.,(1989) N, C. 61-64
  作者：KATO, MICHIHARU、TOOYAMA, YOUICHI、YOSHIKOSHI, AKIRA

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Absolute Configuration of (−)-Subersic Acid, a Sponge-Derived, Terpenoidal Inhibitor of Human 15-Lipoxygenase
  作者：Yoshihisa Tanada、Kenji Mori

  DOI：10.1002/ejoc.200390128

  日期：2003.3

  (−)-Subersic acid (1), a new derivative of p-hydroxybenzoic acid in which the m-position is substituted with a bicyclic diterpenoid, was synthesized from (S)-3-hydroxy-2,2-dimethylcyclohexanone and p-hydroxybenzoic acid. The stereochemistry of this sponge-derived inhibitor of human 15-lipoxygenase was established as (5R,10R)-1. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  (-)-辛二酸 (1) 是一种对羟基苯甲酸的新衍生物，其中间位被双环二萜类化合物取代，由 (S)-3-羟基-2,2-二甲基环己酮和对-羟基苯甲酸。这种海绵衍生的人 15-脂肪氧化酶抑制剂的立体化学被确定为 (5R,10R)-1。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)