(S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohex-2-enone | 119478-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 119478-74-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: YBAZWYDRNMPFPN-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohex-2-enone 在 双氧水 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (1R,5S,6S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-hydroxymethyl-3-phenylselanyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用有用的手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷羧酸乙酯进行（+）-表二甲双胍，（+）-环氧乙胺和（+）-溴氧松的全合成

  摘要：

  使用手性结构单元（1 R，2 S）-5,5-乙撑二氧基-2-羟基环己烷甲酸乙酯对映体选择性合成（+）-表二甲双胍1，（+）-表氧双酚2和（+）-溴酮3参照图6进行说明。由于合成，得到中间体18，2和25，它完成的正式合成（ - ） - theobroxide 19，（ - ） - phyllostine 22，（+） - herveynone 27和（ - ） - asperpentyn 28。证明了6对于合成天然环氧环己烯衍生物的有用性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00119-4
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 (S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  合成环爆酚的进一步研究

  摘要：

  描述了两个结果。首先，将奎宁酸转化为2-环己烯-1,4-二醇的单乙酸酯。Ni催化的CH 2 C（Me）MgBr / ZnCl 2 / TMEDA的单乙酸酯的烯丙基取代，然后氧化所得的S N 2型产物，得到4-（CH 2 C（Me））-取代的2-环己烯酮。BF 3 ·OET 2 -assisted 1,4-加成烯酮与（4-MeOC 6 H ^ 4）2的Cu（MgBr）·MgBr 2提供的酮，这是cyclobakuchiols A和C的合成中的关键中间体第二，具有CMe 2（OTES）和4-MeOC 6的烯丙基吡啶甲酸通过将（4-MeOC 6 H 4）2 Cu（MgBr）·MgBr 2加到4-（CMe 2（OTES））-2-中，将1,4-加成合成在环己烷环的3和4位上的H 4基团。环己烯酮。将该吡啶甲酸酯进行烯丙基取代，然后脱保护，得到环爆酚C。此外，将环爆酚C的甲基醚转化为环爆酚A。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.02.092

文献信息

• Welwistatin Support Studies:  Expansion and Limitation of Aryllead(IV) Coupling Reactions
  作者：Jibo Xia、Lauren E. Brown、Joseph P. Konopelski

  DOI：10.1021/jo071156l

  日期：2007.8.31

  target step involves lead-mediated arylation of sterically demanding aryl groups and carbon acid coupling partners in order to establish the highly congested tetracyclic core structure. Type 7 β-ketoesters and β-ketonitriles were successfully arylated with a variety of ortho- and meta-substituted aryllead compounds generated by a halogen−boron−lead exchange sequence. The enolates of compounds 15, 19

  描述了有关welwistatin系统总合成的最新支持研究。目标步骤涉及空间需要的芳基和碳酸偶联剂的铅介导的芳基化，以建立高度拥挤的四环核结构。键入7 β酮酯和β酮腈成功芳基化与各种被卤素-硼-铅交换序列生成邻位和间位取代的芳基铅化合物。化合物的烯醇化物15，19，和25，邻近该芳基化位点，每个轴承的全碳季中心，未能耦合。
• Total Synthesis of 1α,25-Dihydroxy-18-Norvitamin D₃
  作者：B. Sas、P. De Clercq、M. Vandewalle

  DOI：10.1055/s-1997-979

  日期：1997.10

  1α,25-Dihydroxy-18-norvitamin D3 2a has been synthesized via two routes. In the first one, the CD-ring fragment 3 was obtained by an intermolecular Diels-Alder reaction via a decalin intermediate and subsequent ring contraction. The second approach is based on an intramolecular Diels-Alder reaction of a preconstructed nonatriene 8.

  1α,25-二羟基-18-去甲维生素D3 2a已通过两种途径合成。在第一种方法中，通过分子间Diels-Alder反应经由十氢萘中间体和随后的环收缩，获得C-D环片段3。第二种方法基于预构的三烯8的分子内Diels-Alder反应。
• Studies of Azetidin-2-one as a Reactive Enolate Synthon of β-Alanine for Condensations with Aldehydes and Ketones
  作者：David R. Williams、Andrew F. Donnell、David C. Kammler、Sarah A. Ward、Levin Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01585

  日期：2016.11.4

  n-2-one (1) and characterization of representative aldol reactions with aldehydes and ketones. Diastereoselectivity features the production of anti-aldol adducts from α,β-unsaturated ketones and α-branched aliphatic aldehydes. The stereoselectivity is rationalized via closed, six-membered transition-state arrangements leading to the formation of Felkin–Anh and anti-Felkin products. Examples illustrate

  研究描述了N-（4-甲氧基苄氧基）氮杂环丁烷-2-酮（1）的烯醇锂的形成以及与醛和酮的代表性醛醇缩合反应的表征。非对映选择性特征是由α，β-不饱和酮和α-支链脂族醛产生抗醛醇加合物。立体选择性通过封闭的六元过渡态排列得以合理化，从而导致形成Felkin -Anh和抗-Felkin产品。实施例说明了将单环β-内酰胺直接掺入各种分子结构中。实用1 通过有效合成包括复杂的4-羟基-2-吡啶酮在内的新型β-氨基酸衍生物，可以说明高甘氨酸（β-丙氨酸）的烯醇式合成子。
• (−)-Quinic acid: a versatile precursor for the synthesis of analogues of 2-crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) which possess anti-tumour properties
  作者：Claire L. Arthurs、Katharine F. Lingley、Michela Piacenti、Ian J. Stratford、Tanja Tatic、Roger C. Whitehead、Natasha S. Wind

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.059

  日期：2008.4

  Syntheses of three novel analogues of the Streptomyces metabolite COTC are described, using the versatile chiral pool starting material, (−)-quinic acid. The results of bioassays of the target compounds against two lung cancer cell lines, A549 and H460, are presented.

  使用通用的手性池起始材料（-）-奎宁酸描述了链霉菌代谢产物COTC的三种新型类似物的合成。给出了针对两种肺癌细胞系A549和H460的目标化合物的生物测定结果。
• Further study on synthesis of the cyclobakuchiols
  作者：Hidehisa Kawashima、Masahiro Sakai、Yuki Kaneko、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.092

  日期：2015.4

  product afforded the 4-(CH2C(Me))-substituted 2-cyclohexenone. BF3·OEt2-assisted 1,4-addition of the enone with (4-MeOC6H4)2Cu(MgBr)·MgBr2 furnished the ketone, which is the key intermediate for the synthesis of cyclobakuchiols A and C. Second, the allylic picolinate with CMe2(OTES) and 4-MeOC6H4 groups at 3 and 4 positions of the cyclohexane ring was synthesized through 1,4-addition of (4-MeOC6H4)2Cu(MgBr)·MgBr2

  描述了两个结果。首先，将奎宁酸转化为2-环己烯-1,4-二醇的单乙酸酯。Ni催化的CH 2 C（Me）MgBr / ZnCl 2 / TMEDA的单乙酸酯的烯丙基取代，然后氧化所得的S N 2型产物，得到4-（CH 2 C（Me））-取代的2-环己烯酮。BF 3 ·OET 2 -assisted 1,4-加成烯酮与（4-MeOC 6 H ^ 4）2的Cu（MgBr）·MgBr 2提供的酮，这是cyclobakuchiols A和C的合成中的关键中间体第二，具有CMe 2（OTES）和4-MeOC 6的烯丙基吡啶甲酸通过将（4-MeOC 6 H 4）2 Cu（MgBr）·MgBr 2加到4-（CMe 2（OTES））-2-中，将1,4-加成合成在环己烷环的3和4位上的H 4基团。环己烯酮。将该吡啶甲酸酯进行烯丙基取代，然后脱保护，得到环爆酚C。此外，将环爆酚C的甲基醚转化为环爆酚A。