(S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one | 136658-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (-)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone；(S)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone；(S)-4-Hydroxy-3-methylcyclohex-2-enone；(4S)-4-hydroxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 136658-05-4
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: WKQJUGGDSJNWNG-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.7±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one 在 咪唑 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,2S,3S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-6-oxo-2-vinyl-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Taxanes Approach Using Both Enantiomers of the Same Building Block. 2. Taxol CD Ring Unit

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the Taxol CD ring unit has been achieved starting from an enantiopure building block, the enantiomer of those previously utilized in the synthesis of the A ring unit. The key features of the present synthesis are astute use of both enantiomers of the same building block and complete control in the construction of five consecutive chiral centers.

  DOI：

  10.1021/jo050039s
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 在 乙酸乙烯酯 、 Mucor miehei lipase 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1

文献信息

• (E)-Bis-1,2-(tributylstannyl)ethylene as a staple in a synthetic approach to taxol
  作者：Francette Delaloge、Joëlle Prunet、Ange Pancrazi、Jean-Yves Lallemand

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02306-4

  日期：1997.1

  An approach of taxol synthesis based on the use of (E)-bis-1,2-(tributylstannyl)ethylene 6 as a readily available two-carbon 1,2-link between A and C-ring is described. The conjugate addition of a mixed higher-order stannylvinyl cyanocuprate derived from 6 on chiral cyclohexenone 5 is completely stereoselective. A model study on 3-methylcyclohex-2-enone showed that the afforded stannylvinyl cyclohexenone

  描述了一种基于紫杉醇合成的方法，该方法基于使用（E）-双-1，2-（三丁基锡烷基）乙烯6作为A和C环之间容易获得的二碳1,2-键。在手性环己烯酮5上共轭添加6衍生的混合的更高阶的苯乙烯基乙烯基氰基戊酸酯，是完全立体选择性的。对于3-甲基环己-2-烯酮的模型的研究表明，得到stannylvinyl环己烯酮12可以不经进一步变换中与乙烯基三氟甲磺酸酯的Stille交叉偶联反应啮合4对应于紫杉醇，得到A-环开环-taxane 14。
• Total Synthesis of Longeracinphyllin A
  作者：Jian Li、Wenhao Zhang、Fei Zhang、Yu Chen、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.7b09186

  日期：2017.10.25

  The first and asymmetric total synthesis of longeracinphyllin A, a hexacyclic Daphniphyllum alkaloid, has been accomplished. A tetracyclic intermediate was prepared through silver-catalyzed alkyne cyclization and Luche radical cyclization. A phosphine-promoted [3 + 2] cycloaddition reaction was exploited to construct the sterically congested E ring bearing vicinal tertiary and quaternary centers. The

  首次和不对称全合成长叶皂甙 A，一种六环水蚤生物碱，已经完成。通过银催化炔烃环化和卢氏自由基环化反应制备了四环中间体。利用膦促进的 [3 + 2] 环加成反应来构建空间拥挤的 E 环，该环带有相邻的三级和四级中心。环戊烯酮基序是通过使用分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化组装而成的。Raney Ni 还原在后期从硫代酰胺前体中释放出叔胺。
• Synthesis of optically active cyclohexenol derivatives via enzyme catalyzed ester hydrolysis of 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexenone
  作者：Magnus Polla、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86539-x

  日期：1991.7

  The optically active cyclohexenol derivatives 9a–9d, and 10a–10c are synthesized from (−)-6, which is obtained by enzymatic ester hydrolysis of racemic 8. Attempts towards the synthesis of the taxane skeleton are described.

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。
• Enantioconvergent Access to the Enantiomerically Pure Building Blocks (+)- or (-)-4-Hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone Using a Chemoenzymatic Process
  作者：Gérard Audran、Honoré Monti、Elie Palombo

  DOI：10.1055/s-2006-926258

  日期：——

  A convenient chemoenzymatic enantioconvergent access to enantiomerically pure (+)- or (-)-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone is described using a one-pot two-step kinetic resolution-stereoinversion protocol followed by hydrolysis. The key step of the sequence is the spontaneous elimination of an undesired stereocenter. The choice between enzymatic acyl transfer or ester alcoholysis of the corresponding racemic starting material, together with the selectivity of a lipase, determines the absolute configuration of the desired single enantiomer.

  本研究介绍了一种方便的化学酶法对映体转化方法，即通过水解后的单锅两步动力学解析-立体转化方案，获得对映体纯度为(+)-或(-)-4-羟基-3-甲基-2-环己烯酮。该过程的关键步骤是自发消除一个不需要的立体中心。相应外消旋起始原料的酶酰基转移或酯醇解选择，加上脂肪酶的选择性，决定了所需单一对映体的绝对构型。
• Total synthesis of the Daphniphyllum alkaloid daphenylline
  作者：Zhaoyong Lu、Yong Li、Jun Deng、Ang Li

  DOI：10.1038/nchem.1694

  日期：2013.8

  vasorelaxation properties as well as elevation of nerve growth factor. Daphenylline is a structurally unique member among the predominately aliphatic Daphniphyllum alkaloids, and contains a tetrasubstituted arene moiety mounted on a sterically compact hexacyclic scaffold. Herein, we describe the first total synthesis of daphenylline. A gold-catalysed 6-exo-dig cyclization reaction and a subsequent intramolecular

  该虎皮楠生物碱是一大类从常绿植物广泛应用于中国中草药的属植物中分离天然产物。它们显示出一系列显着的生物活性，包括抗癌、抗氧化和血管舒张特性以及神经生长因子的升高。Daphenylline 是占主导地位的脂肪族Daphniphyllum生物碱中结构独特的成员，并包含安装在空间紧凑的六环支架上的四取代芳烃部分。在此，我们描述了 daphenylline 的首次全合成。金催化的 6- exo受到 Dixon 开创性工作的启发，-dig 环化反应和随后的分子内迈克尔加成反应被用于在早期构建天然产物的桥连 6,6,5-三环基序，并通过光诱导锻造芳香部分烯烃异构化/ 6 π -electrocyclization级联随后通过氧化芳构化过程。