methyl 3,4-anhydro-α-D-tagatofuranoside | 79184-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4-anhydro-α-D-tagatofuranoside
• 英文别名: [(1S,2R,4S,5S)-4-(hydroxymethyl)-4-methoxy-3,6-dioxabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl]methanol
• CAS: 79184-49-9
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: AHOAOLRCANWPJA-BWBBJGPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-anhydro-α-D-tagatofuranoside 在 吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 Thioacetic acid S-[(1R,2S,4S,5S)-4-(2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-ylmethyl)-4-methoxy-3,6-dioxa-bicyclo[3.1.0]hex-2-ylmethyl] ester
  参考文献：
  名称：

  合成唾液酸核苷模拟物的方法

  摘要：

  描述了一种基于d-果糖合成新型唾液酸核苷模拟物的方法。这些模拟物的合成可通过七个步骤以良好的总收率实现。关键的合成步骤是嘧啶碱基（尿嘧啶，5-氟尿嘧啶和胞嘧啶）与修饰的d-tagato果糖呋喃糖苷的C-1位置偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.01.035
• 作为产物：
  描述：

  D-fructose 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 乙酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 methyl 3,4-anhydro-α-D-tagatofuranoside
  参考文献：
  名称：

  合成唾液酸核苷模拟物的方法

  摘要：

  描述了一种基于d-果糖合成新型唾液酸核苷模拟物的方法。这些模拟物的合成可通过七个步骤以良好的总收率实现。关键的合成步骤是嘧啶碱基（尿嘧啶，5-氟尿嘧啶和胞嘧啶）与修饰的d-tagato果糖呋喃糖苷的C-1位置偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.01.035

文献信息

• Epoxides of d-fructose and l-sorbose: A convenient class of “click” functionality for the synthesis of a rare family of amino- and thio-sugars
  作者：Ashrukana Das、Atanu Bhaumik、Tanmaya Pathak

  DOI：10.1016/j.carres.2019.107870

  日期：2020.1

  The strained epoxide ring of oxirane-derived furanoside and pyranoside of d-fructose are regioselectively opened by various primary and secondary amines as well as azide to yield C4-alkylamino-C4-deoxy and the corresponding azido derivatives. The epoxide ring of a furanoside derived from l-sorbose, a C-5 epimer of d-fructose also afforded C4-amino and C4-azido analogues. All three epoxides generated piperazine

  环氧乙烷衍生的呋喃糖苷和d-果糖吡喃糖苷的应变环被各种伯胺和仲胺以及叠氮化物区域选择性地打开，以产生C 4-烷基氨基-C 4-脱氧和相应的叠氮基衍生物。衍生自l-山梨糖的呋喃糖苷的环环，即d-果糖的C-5差向异构体，也提供了C4-氨基和C4-叠氮基类似物。所有这三种环氧化物均生成哌嗪连接的二糖。这些环氧化物也容易被对甲苯基硫醇打开而进入硫糖。将一种这样的硫糖转化为乙烯基砜改性的果糖呋喃糖苷，并进行亲核加成。适当设计的乙烯基砜改性的果糖呋喃糖苷在C-6处具有离去基团，可作为MIRC（迈克尔引发的环闭合）反应的有效底物，以在d-果糖中构建环丙烷骨架。该策略本质上是通用的，可轻松获得环丙烷化的糖衍生物。因此，d-果糖和l-山梨糖的易于获得的“弹簧加载”环氧化物已被用作合成迄今未知的修饰碳水化合物的关键起点。
• Epoxidations with triphenylphosphine and diethyl azodicarboxylate. Part 1. Synthesis of methyl 3,4-anhydro-D-tagatofuranosides
  作者：R. D. Guthrie、Ian D. Jenkins、Ryohei Yamasaki、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/p19810002328

  日期：——

  β-D-fructofuranoside (6) with triphenylphosphine and diethyl azodicarboxylate in dimethylformamide gives a high yield of methyl 3,4-anhydro-β-D-tagatofuranoside (5); no blocking of the hydroxy-groups at C-1 and C-6 is necessary. The structure of the product was confirmed by an X-ray structural study of its 1,6-bis-O-(p-tolylsulphonyl) derivative and by an unambiguous synthesis. A similar reaction of methyl α-D-fructofuranoside

  用三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯在二甲基甲酰胺中处理甲基β- D-果糖呋喃糖苷（6），得到高产率的甲基3,4-脱水-β - D - tagato呋喃糖苷（5）；不需要封闭C-1和C-6处的羟基。通过对其1，6-双-O-（对甲苯磺酰基）衍生物的X射线结构研究和明确的合成证实了产物的结构。的甲基α-类似的反应d -fructofuranoside，得到3,4-脱水α- d -tagatofuranoside。讨论了反应机理。
• Epoxidation using triphenylphosphine–diethyl azodicarboxylate: synthesis of methyl 3,4-anhydro-α- and -β-<scp>D</scp>-tagatofuranosides
  作者：R. D. Guthrie、Ian D. Jenkins、Ryohei Yamasaki

  DOI：10.1039/c39800000784

  日期：——

  Facile syntheses of the title compounds have been achieved by the one-step reaction of methyl α- or β-D-fructofuranoside with triphenylphosphine and diethyl azodicarboxylate in dimethylformamide; no blocking groups were necessary.

  通过甲基α-或β - D-果糖呋喃糖苷与三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯在二甲基甲酰胺中的一步反应，可以轻松实现标题化合物的合成。无需阻止组。
• Synthesis of 4-seleno-d-fructose derivatives and an investigation of their utility as precursors of unsaturated hexulofuranosides
  作者：Olivier R. Martin、Robert J. Rafka、Walter A. Szarek

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84023-6

  日期：1989.1

  -phenyl-4-seleno-α- d -fructofuranoside to the corresponding selenoxide, followed by thermally induced syn -elimination of benzeneselenenic acid, provides a convenient route to the novel unsaturated hexulofuranoside, methyl 1,6-di- O -( tert -butyldimethylsilyl)-4-deoxy-β- l - glycero -hex-4-enulofuranoside, which was readily converted into methyl 4-deoxy-α- d - threo -hexulofuranoside.

  摘要通过用硒化苯基离子打开2,3-脱水-α-和-β-d-塔呋喃呋喃糖苷甲基的环氧环，制得4-硒代d-果糖衍生物。不能诱导所得的β-羟基硒化物系统或相应的甲磺酸酯进行消除，因此提供了稳定的β-甲基磺酰氧基硒化物的第一个实例。1,6-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-3-O-甲基磺酰-4-甲基-Se-苯基-4-硒代-α-d-果糖呋喃糖苷的氧化反应生成相应的亚硒酸盐，然后进行热诱导的共消除苯硒酸的合成，提供了一条通往新型不饱和六氟呋喃糖苷的便捷途径，甲基1,6-二-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-4-脱氧-β-1-甘油-己氧基-4-烯呋喃糖苷很容易转化为甲基4-脱氧-α-d-苏-六氟呋喃糖苷。
• Diphenoxytriphenylphosphorane: A potent carbohydrate cyclodehydration reagent
  作者：Peter Sunde-Brown、Ian D. Jenkins、Helen Blanchard、Todd A. Houston

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132877

  日期：2022.8

  Methyl α(and β)-D-3,4-anhydro-tagatofuranosides are important synthetic building blocks as they undergo regioselective ring-opening to afford exclusively products with the D-fructo configuration. Previous attempts to prepare these compounds from the corresponding methyl D-fructofuranosides under standard Mitsunobu conditions have led to an undesired 9:1 mixture of tagato and psico oxiranes. We now

  甲基 α（和 β）-D-3,4-anhydro-tagatofuranosides 是重要的合成结构单元，因为它们经过区域选择性开环以仅提供具有 D-果糖构型的产物。先前在标准 Mitsunobu 条件下从相应的甲基 D-呋喃果糖苷制备这些化合物的尝试已导致不希望的 9:1 的tagato和pico oxiranes混合物。我们现在报告，在添加苯酚的情况下，tagato产品在极其温和的条件下仅以定量产率形成。类似地，D-和 L-甲基阿拉伯呋喃糖苷都使用此修改后的 Mitsunobu 协议以定量产率给出了相应的甲基 2,3-脱水-D-lyxofuranosides 和甲基 2,3-脱水-L-lyxofuranosides。该反应的机理似乎涉及二苯氧基三苯基正膦的中间体形成，二苯氧基三苯基正膦作为选择性光信试剂用于从果糖和阿拉伯呋喃糖苷以及反式双轴吡喃糖苷二醇（例如左旋葡聚糖中的那些）形成环氧乙烷。还报道了一种不寻常的