(+/-)-Paraconsaeure-methylester | 5204-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+/-)-Paraconsaeure-methylester
• 英文别名: beta-Methoxycarbonyl-gamma-butyrolactone；methyl 5-oxooxolane-3-carboxylate
• CAS: 5204-91-1
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: YPVWDFLEJHZAHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  159-160 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.2612 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Paraconsaeure-methylester 生成 5-氧代四氢呋喃-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  化学酶促合成对映体富集的5-氧代-四氢-3-呋喃羧酸衍生物

  摘要：

  通过消旋的外消旋物，获得（ee）范围为60％至92％的（R）-（+）-对ac酸4，（S）-（-）-对苯二甲酸6及其相应的甲酯和乙酯。外消旋的γ-甲基对羟基苯甲酸乙酯14a和14b的酶解可分离未反应的酯（2 R，3 R）-（+）- 14a和内酯酸（2 S，3 R）-（-）- 5b的ee分别为80％和93％ee，前者使用马肝丙酮粉（HLAP），后者使用α-胰凝乳蛋白酶（α-CT）。对映体乙基（2通过面包酵母的乙酰丁二酸二乙酯的还原反应，获得了ee> 99％的S，3 S）-（-）- 14a和（2 S，3 R）-（-）- 14b。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.01.001
• 作为产物：
  描述：

  马来酸二甲酯 在 盐酸 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.67 kPa 条件下， 反应 10.42h， 生成 (+/-)-Paraconsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  阳光诱导的C C键形成反应：将醇/醚/缩醛自由基加成到烯烃中

  摘要：

  使用过氧化二叔丁基（DTBP），在将醇/醚/缩醛添加至烯烃后，由阳光引起的C C键形成反应得以有效进行。该反应比许多以前报道的日光和许多常规灯的光解反应进行得更快，通常在日光照射下3-4小时内，使用带有两个吸电子基团（EWG）的烯烃（产品收率> 95％）和带有一个EWG的烯烃的收率好到中等。与使用传统的Xe灯作为光源所获得的产品相比，某些产品的观察到的产率高出约20％，这被证实是由于光强度效应所致。克级实验显示的收率与其相应的小规模实验中观察到的收率相似。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2021.113263

文献信息

• Hydroxyalkylation and Lactone Formation from Dialkyl Malonate by Means of a Eu^III/Eu^IIPhotoredox System
  作者：Akito Ishida、Shinya Yamashita、Setsuo Takamuku

  DOI：10.1246/bcsj.61.2229

  日期：1988.6

  A EuIII/EuII photoredox system in alcohol induced an effective hydroxyalkylation at an α-position of a dialkyl malonate. The alcohol adduct was then converted to the lactone. A step-by-step hydroxyalkylation mechanism was suggested in which the Eu ion is used as a photocatalyst and also as a condensation catalyst for the reaction of dialkyl malonates and aldehydes.

  在醇中，EuIII/EuII光氧化还原体系有效地诱导了双烷基丙二酸酯α位的羟基烷基化。然后将醇加成物转化为内酯。建议了一种逐步的羟基烷基化机制，其中Eu离子既作为光催化剂，又作为双烷基丙二酸酯与醛反应的缩合催化剂。
• Benzyl Radicals from Toluene by Photosensitization with Naphthalene-1,4-dicarbonitrile – Benzylation and Hydroxymethylation of Unsaturated Compounds
  作者：Mariella Mella、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2137::aid-ejoc2137>3.0.co;2-r

  日期：1999.9

  transfer from toluene to 1,4-naphthalenedicarbonitrile (DCN) is followed by in-cage proton transfer and radical coupling. However, in the presence of a protic co-solvent, the radical ions diffuse out of the cage and deprotonation of the toluene radical cation takes place from the free solvated species. With tBuOH, this results in reductive benzylation of DCN through coupling of benzyl radicals with DCN–·

  在非质子介质中，光诱导电子从甲苯转移到 1,4-萘二甲腈 (DCN) 之后是笼内质子转移和自由基偶联。然而，在质子共溶剂的存在下，自由基离子扩散出笼子，并且甲苯自由基阳离子从游离溶剂化物质中发生去质子化。使用 tBuOH，这会通过苄基自由基与 DCN-· 的偶联导致 DCN 的还原性苄基化。使用 MeOH，PhCH2· 二次夺氢产生羟甲基自由基，其与 DCN-· 偶联。苄基和羟甲基自由基都被亲电烯烃有效捕获。因此，在马来酸二甲酯存在下，底物的 DCN 光敏化苄基化（或羟甲基化）是通过直接激活 C-H 键而发生的。
• Low‐Impact Synthesis of γ‐Lactones through Photoinduced Baeyer‐Villiger Oxidation of Cyclic Ketones
  作者：Maria Chiara Cabua、Viktoria Velichko、Luca Pilia、Davide Moi、Francesco Secci

  DOI：10.1002/ejoc.202400226

  日期：2024.6.3

  A photocatalyzed oxidation of functionalized cyclobutanones to access γ-lactones has been performed in acetonitrile at room temperature, using 9,10-anthraquinone as catalysts in the presence of TFA. The process furnish good to excellent yields of the desired compounds in 4–16 h reaction and after simple filtration of the recyclable catalyst.

  在室温下，使用 9,10-蒽醌作为催化剂，在 TFA 存在下，在乙腈中进行了官能化环丁酮的光催化氧化以获得 γ-内酯。该工艺在 4-16 小时的反应中以及在对可回收催化剂进行简单过滤后，可提供良好至优异的所需化合物收率。
• A stereospecific total synthesis of (.+-.)-methylenomycin A and its epimer, (.+-.)-epimethylenomycin A
  作者：Robert M. Scarborough、Bruce H. Toder、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ja00531a037

  日期：1980.5
• Sacharkin, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1959, p. 2058;engl.Ausg.S.1966
  作者：Sacharkin

  DOI：——

  日期：——