benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2-acetamido-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside | 210645-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2-acetamido-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: N-[(2S,3R,4R,5S,6R)-5-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-2-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-4-prop-2-enoxyoxan-3-yl]acetamide
• CAS: 210645-13-9
• 化学式: C₆₀H₆₂N₂O₁₂
• 分子量: 1003.16
• InChiKey: HTGRQVKHICVHPW-UXYWVTDUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  74
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2-acetamido-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 benzyl 2-acetamido-4-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  New Effective Synthesis of (N-Acetyl- and N-Stearoyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-N-acetylnormuramoyl-L-2-aminobutanoyl-D-isoglutamine, Analogs of GMDP with Immunopotentiating Activity

  摘要：

  通过对乙酰氨基-3-O-丙烯基-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（7）的缩合反应，利用硫酸银盐催化的硫醚苷5和硫醚苷溴化物6在甲基三氟甲烷和溴化糖基6的存在下作为糖基供体，得到苄基-2-乙酰氨基-3-O-丙烯基-6-O-苄基-4-O-(3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰基-β-D-葡萄糖吡喃苷)-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（8）。将其还原去邻苯二甲酰基，使用NaBH₄/醋酸作用得到苄基-2-乙酰氨基-3-O-丙烯基-4-O-(2-氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（11）。化合物11被N-酰化，得到苄基-2-乙酰氨基-4-O-(2-酰胺基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-3-O-丙烯基-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（12a）或（12b）。这些化合物被转化为相应的苄基-2-乙酰氨基-4-O-(2-酰胺基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-3-O-羧甲基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷，通过与H-L-Abu-D-isoGln(OBzl)缩合，接着氢解保护性苄基基团，得到糖肽16a和16b。描述了化合物8通过烷基保护基的内分子O→N迁移，随后与叠氮或叠氮醋酸盐反应还原为丙基残基，得到苄基-2-乙酰氨基-4-O-(3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-2-丙基氨基-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（9）。

  DOI：

  10.1135/cccc19980577
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-苯二酰亚胺-1,3,4,6-四-氧-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 在 4 A molecular sieve 、 溴 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 四氯化钛 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 benzyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2-acetamido-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  New Effective Synthesis of (N-Acetyl- and N-Stearoyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-N-acetylnormuramoyl-L-2-aminobutanoyl-D-isoglutamine, Analogs of GMDP with Immunopotentiating Activity

  摘要：

  通过对乙酰氨基-3-O-丙烯基-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（7）的缩合反应，利用硫酸银盐催化的硫醚苷5和硫醚苷溴化物6在甲基三氟甲烷和溴化糖基6的存在下作为糖基供体，得到苄基-2-乙酰氨基-3-O-丙烯基-6-O-苄基-4-O-(3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰基-β-D-葡萄糖吡喃苷)-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（8）。将其还原去邻苯二甲酰基，使用NaBH₄/醋酸作用得到苄基-2-乙酰氨基-3-O-丙烯基-4-O-(2-氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（11）。化合物11被N-酰化，得到苄基-2-乙酰氨基-4-O-(2-酰胺基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-3-O-丙烯基-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（12a）或（12b）。这些化合物被转化为相应的苄基-2-乙酰氨基-4-O-(2-酰胺基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-3-O-羧甲基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷，通过与H-L-Abu-D-isoGln(OBzl)缩合，接着氢解保护性苄基基团，得到糖肽16a和16b。描述了化合物8通过烷基保护基的内分子O→N迁移，随后与叠氮或叠氮醋酸盐反应还原为丙基残基，得到苄基-2-乙酰氨基-4-O-(3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-2-丙基氨基-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（9）。

  DOI：

  10.1135/cccc19980577

文献信息

• Synthesis of Linear and Branched Regioisomeric Chitooligosaccharides as Potential Mimetics of Natural Oligosaccharide Ligands of Natural Killer Cells NKR-P1 and CD69 Lectin Receptors
  作者：Anna Rohlenová、Miroslav Ledvina、David Šaman、Karel Bezouška

  DOI：10.1135/cccc20041781

  日期：——

  Regioisomer of chitobiose13with β(1→3) glycosidic bond and branched analog of chitotriose25having β(1→4) and β(1→3) glycosidic bonds, were prepared and tested as potential mimetics of natural oligosaccharide ligands for activating lectin receptors NKR-P1A and CD69 of natural killer (NK) cells. The structural requirements of NKR-P1 lectin receptor on effective mimetics of its natural ligands has been discussed. A significant binding activity of the branched trisaccharide25to the receptor CD69 was observed.

  制备了β(1→3)糖苷键的N-乙酰葡萄糖二聚体13的同分异构体和具有β(1→4)和β(1→3)糖苷键的分支寡糖25的类似物，作为天然寡糖配体激活自然杀伤细胞(NK细胞)的凝集素受体NKR-P1A和CD69的潜在模拟物进行测试。讨论了NKR-P1凝集素受体对其天然配体有效模拟物的结构要求。观察到分支三糖25与受体CD69的显著结合活性。
• New Effective Synthesis of (N-Acetyl- and N-Stearoyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1→4)-N-acetylnormuramoyl-L-2-aminobutanoyl-D-isoglutamine, Analogs of GMDP with Immunopotentiating Activity
  作者：Miroslav Ledvina、Daniel Zyka、Jan Ježek、Tomáš Trnka、David Šaman

  DOI：10.1135/cccc19980577

  日期：——

  Ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside (5), prepared by benzylation of ethyl 2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside (4), was transformed by reaction with bromine into 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl bromide (6). Thioglycoside 5 in the presence of methyl triflate and glycosylbromide 6 in the presence of silver triflate were used as glycosyl donors for condensation with benzyl 2-acetamido-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside (7), to give benzyl 2-acetamido-3-O-allyl-6-O-benzyl-4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-2-deoxy-α-D-glucopyranoside (8). Its reductive dephthaloylation with NaBH₄/AcOH afforded benzyl 2-acetamido-3-O-allyl-4-O-(2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)- 6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside (11). Compound 11 was N-acylated to give benzyl 2-acetamido-4-O-(2-acylamino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-3-O-allyl-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosides (12a) or (12b). These compounds were converted into corresponding benzyl 2-acetamido-4-O-(2-acylamino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-6-O-benzyl-3-O-carboxymethyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosides which, by condensation with H-L-Abu-D-isoGln(OBzl) followed by hydrogenolysis of protective benzyl groups, furnished glycopeptides 16a and 16b. Intramolecular O→N migration of the allyl protecting group followed by its reduction to the propyl residue by reaction of compound 8 with hydrazine or hydrazinium acetate, to give benzyl 2-acetamido-4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-propylamino-β-D-glucopyranosyl)-6-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside (9), is also described.

  通过对乙酰氨基-3-O-丙烯基-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（7）的缩合反应，利用硫酸银盐催化的硫醚苷5和硫醚苷溴化物6在甲基三氟甲烷和溴化糖基6的存在下作为糖基供体，得到苄基-2-乙酰氨基-3-O-丙烯基-6-O-苄基-4-O-(3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-2-邻苯二甲酰基-β-D-葡萄糖吡喃苷)-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（8）。将其还原去邻苯二甲酰基，使用NaBH₄/醋酸作用得到苄基-2-乙酰氨基-3-O-丙烯基-4-O-(2-氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（11）。化合物11被N-酰化，得到苄基-2-乙酰氨基-4-O-(2-酰胺基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-3-O-丙烯基-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（12a）或（12b）。这些化合物被转化为相应的苄基-2-乙酰氨基-4-O-(2-酰胺基-3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-3-O-羧甲基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷，通过与H-L-Abu-D-isoGln(OBzl)缩合，接着氢解保护性苄基基团，得到糖肽16a和16b。描述了化合物8通过烷基保护基的内分子O→N迁移，随后与叠氮或叠氮醋酸盐反应还原为丙基残基，得到苄基-2-乙酰氨基-4-O-(3,4,6-三-O-苄基-2-去氧-2-丙基氨基-β-D-葡萄糖吡喃苷)-6-O-苄基-2-去氧-α-D-葡萄糖吡喃苷（9）。