2-isopropyl-6,6-dimethylfulvene | 125312-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-isopropyl-6,6-dimethylfulvene
• 英文别名: 2-(Propan-2-yl)-5-(propan-2-ylidene)cyclopenta-1,3-diene；2-propan-2-yl-5-propan-2-ylidenecyclopenta-1,3-diene
• CAS: 125312-61-0
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: UOICSPCQXVBOQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isopropyl-6,6-dimethylfulvene 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以72%的产率得到lithium;2-propan-2-yl-5-prop-1-en-2-ylcyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  有机锂化合物的官能团化学：烯基取代的环戊二烯化锂的光化学[2 + 2]环加成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503726
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二甲基-5-亚甲基-1,3-环戊二烯 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-isopropyl-6,6-dimethylfulvene
  参考文献：
  名称：

  A Simple and Convenient Synthesis of 5-Alkyl-Substituted 3-Isopropenyl- and 3-Acetyltropolones

  摘要：

  通过烷基环戊二烯2a-d与丙酮的碱性缩合制备的2-烷基取代的6,6-二甲基富烯3a-d与二氯乙烯酮反应得到2-烷基取代的7,7-二氯-4-异亚丙基双环[3.2。 0]庚-2-en-6-酮4a-d。 将环加合物4a-d在乙酸钠存在下在乙酸水溶液中水解，得到5-烷基取代的3-异丙烯基托酚酮(2-羟基-3-异丙烯基-2,4,6-环庚三烯酮)5a-d。这些3-异丙烯基托酚酮5a-d在5％钯-炭上氢化，得到5-烷基-3-异丙基托酚酮6a-d，并用叠氮酸处理，得到5-烷基-3-乙酰基托酚酮7a-d。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27300

文献信息

• Stereospecific olefin polymerization catalysts
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US05708101A1

  公开（公告）日：1998-01-13

  A metallocene catalyst system for the polymerization of .alpha.-olefins to yield stereospecific polymers including syndiotactic, and isotactic polymers. The catalyst system includes a metal and a ligand of the formula ##STR1## wherein: R.sup.1, R.sup.2, and R.sup.3 are independently selected from the group consisting of hydrogen, C.sub.1 to C.sub.10 alkyl, 5 to 7 membered cycloalkyl, which in turn may have from 1 to 3 C.sub.1 to C.sub.10 alkyls as a substituent, C.sub.6 to C.sub.15 aryl or arylalkyl in which two adjacent radicals may together stand for cyclic groups having 4 to 15 carbon atoms which in turn may be substituted, or Si(R.sup.8).sub.3 where R.sup.8 is selected from the group consisting of C.sub.1 to C.sub.10 alkyl, C.sub.6 to C.sub.15 aryl or C.sub.3 to C.sub.10 cycloalkyl; R.sup.4 and R.sup.6 are substituents both having van der Waals radii larger than the van der Waals radii of groups R.sup.1 and R.sup.3 ; R.sup.5 is a substituent having a van der Waals radius less than about the van der Waals radius of a methyl group; E.sup.1, E.sup.2 are independently selected from the group consisting of Si(R.sup.9).sub.2, Si(R.sup.9).sub.2 --Si(R.sup.9).sub.2, Ge(R.sup.9).sub.2, Sn(R.sup.9).sub.2, C(R.sup.9).sub.2, C(R.sup.9).sub.2 --C(R.sup.9).sub.2, where R.sup.9 is C.sub.1 to C.sub.10 alkyl, C.sub.6 to C.sub.15 aryl or C.sub.3 to C.sub.10 cycloalkyl; and the ligand may have C.sub.S or C.sub.1 -symmetry. Preferred metals are selected from the group consisting of group III, group IV, group V or lanthanide group elements. The catalysts are used to prepare stereoregular polymers including polypropylene from .alpha.-olefin monomers.

  一种金属茂配位催化剂体系，用于聚合α-烯烃以产生立体特异性聚合物，包括顺反型和同反型聚合物。催化剂体系包括金属和配体，其化学式为##STR1##其中：R1、R2和R3独立地选择自氢、C1到C10烷基、5到7成员环烷基，其又可以具有1到3个C1到C10烷基作为取代基，C6到C15芳基或芳基烷基，其中两个相邻基团可以代表具有4到15个碳原子的环状基团，其又可以被取代，或Si（R8）3，其中R8选择自C1到C10烷基，C6到C15芳基或C3到C10环烷基；R4和R6是取代基，其范德华半径均大于基团R1和R3的范德华半径；R5是具有范德华半径小于甲基基团的范德华半径的取代基；E1、E2独立地选择自Si（R9）2，Si（R9）2-Si（R9）2，Ge（R9）2，Sn（R9）2，C（R9）2，C（R9）2-C（R9）2，其中R9选择自C1到C10烷基，C6到C15芳基或C3到C10环烷基；并且配体可以具有C.S或C1对称性。优选金属选择自III、IV、V族或镧系元素。该催化剂用于从α-烯烃单体制备立体规则聚合物，包括聚丙烯。
• A High‐Throughput Approach to Repurposing Olefin Polymerization Catalysts for Polymer Upcycling
  作者：Felicia D. Cannavacciuolo、Rinku Yadav、Alec Esper、Antonio Vittoria、Giuseppe Antinucci、Francesco Zaccaria、Roberta Cipullo、Peter H. M. Budzelaar、Vincenzo Busico、Georgy P. Goryunov、Dmitry V. Uborsky、Alexander Z. Voskoboynikov、Keith Searles、Christian Ehm、Adam S. Veige

  DOI：10.1002/anie.202202258

  日期：2022.6.7

  precatalyst derivatives have been created for polyolefin synthesis. These same catalysts, under the appropriate conditions have potential to degrade polymers. The large number of precatalysts available requires a high-throughput approach to accelerate discovery. Herein, we present the discovery of several active catalysts for the degradation of polybutadiene using high-throughput.

  在过去的半个世纪中，已经为聚烯烃合成创造了数千种早期金属预催化剂衍生物。这些相同的催化剂在适当的条件下具有降解聚合物的潜力。大量可用的预催化剂需要高通量方法来加速发现。在此，我们介绍了几种使用高通量降解聚丁二烯的活性催化剂的发现。
• IMAFUKU, KIMIAKI;ARAI, KIYOMI, SYNTHESIS,(1989) N, C. 501-505
  作者：IMAFUKU, KIMIAKI、ARAI, KIYOMI

  DOI：——

  日期：——
• Functional-Group Chemistry of Organolithium Compounds: Photochemical [2+2] Cycloaddition of Alkenyl-Substituted Lithium Cyclopentadienides
  作者：Jan Paradies、Gerhard Erker、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/anie.200503726

  日期：2006.5.5
• A Simple and Convenient Synthesis of 5-Alkyl-Substituted 3-Isopropenyl- and 3-Acetyltropolones
  作者：Kimiaki Imafuku、Kiyomi Arai

  DOI：10.1055/s-1989-27300

  日期：——

  2-Alkyl-substituted 6,6-dimethylfulvenes 3a-d, prepared by alkaline condensation of alkylcyclopentadienes 2a-d with acetone, react with dichloroketene to give 2-alkyl-substituted 7,7-dichloro-4-isopropyl-idenebicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-ones 4a-d. The cycloadducts 4a-d are hydrolyzed in aqueous acetic acid in the presence of sodium acetate to give 5-alkyl-substituted 3-isopropenyltropolones (2-hydroxy-3-isopropenyl-2,4,6-cycloheptatrienones) 5a-d. These 3-isopropenyltropolones 5a-d are hydrogenated on 5% palladium-charcoal to afford 5-alkyl-3-isopropyltropolones 6a-d and treated with hydrazoic acid to give 5-alkyl-3-acetyltropolones 7a-d.

  通过烷基环戊二烯2a-d与丙酮的碱性缩合制备的2-烷基取代的6,6-二甲基富烯3a-d与二氯乙烯酮反应得到2-烷基取代的7,7-二氯-4-异亚丙基双环[3.2。 0]庚-2-en-6-酮4a-d。 将环加合物4a-d在乙酸钠存在下在乙酸水溶液中水解，得到5-烷基取代的3-异丙烯基托酚酮(2-羟基-3-异丙烯基-2,4,6-环庚三烯酮)5a-d。这些3-异丙烯基托酚酮5a-d在5％钯-炭上氢化，得到5-烷基-3-异丙基托酚酮6a-d，并用叠氮酸处理，得到5-烷基-3-乙酰基托酚酮7a-d。