(1S,6R,7S)-ethyl 8-oxobicyclo<4.3.0>non-3-ene-7-carboxylate | 173658-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,6R,7S)-ethyl 8-oxobicyclo<4.3.0>non-3-ene-7-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,3aS,7aR)-2-oxo-1,3,3a,4,7,7a-hexahydroindene-1-carboxylate
• CAS: 173658-54-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: NZTSKUSCVQDMFU-NGZCFLSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R,7S)-ethyl 8-oxobicyclo<4.3.0>non-3-ene-7-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 (1S,6R,7R)-7-(benzyloxymethyl)-8-oxobicyclo<4.3.0>non-3-ene
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-cyclohex-4-ene-1,2-dimethanol bis(methansulfonate) 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.58h， 生成 (1S,6R,7S)-ethyl 8-oxobicyclo<4.3.0>non-3-ene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i