2-溴乙烯基三甲基硅烷 | 41309-43-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-溴乙烯基三甲基硅烷
• 英文名称: (2-bromovinyl)trimethylsilane
• 英文别名: 1-bromo-2-trimethylsilylethene；2-bromoethenyl(trimethyl)silane
• CAS: 41309-43-7；13682-94-5
• 化学式: C₅H₁₁BrSi
• 分子量: 179.132
• InChiKey: FKXCNOSKBLGEMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-51 °C52 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.167 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  85 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993C 3 / PGIII
• 海关编码：
  2931900090
• 危险类别码：
  R10
• 包装等级：
  III
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

2-溴乙烯基三甲基硅烷可用作医药合成中间体。制备时，在冰浴中冷却的三甲基甲硅烷基乙炔（20克，0.2摩尔）和过氧化苯甲酰（145毫克，0.6毫摩尔，0.3摩尔百分比）的混合物中通入HBr气体15分钟（通过1HNMR监测反应进程）。将反应混合物用乙醚（50毫升）稀释，并依次用饱和NaHCO3溶液（30毫升）和饱和NaCl溶液（30毫升）小心洗涤。醚层再用MgSO4干燥，过滤并蒸发后，得到粗产物混合物，其中主要含有2-溴乙烯基三甲基硅烷（27.4克，收率75%），为无色液体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 水 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (2E,4E)-5-(trimethylsilyl)penta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 2,3-二乙烯基环氧化物的 Cope 重排和该环系统的构象分析控制 4,5-dihydrooxepins C4 和 C5 的相对立体化学

  摘要：

  顺式 2,3-二乙烯基环氧化物的 Cope 重排用于控制 4,5-dihdrooxepins 在 C4 和 C5 处的相对立体化学。Wadsworth-Horner-Emmons 烯化 (4E)-cis-2,3-epoxy-5-(trimethylsilyl)-4-pentenal (3) 或 (5E)-cis-3,4-epoxy-6-(trimethylsilyl) -5-hexen-2-one (4) 提供了本研究中使用的顺式环氧化物

  DOI：

  10.1021/ja00038a032
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 过氧化氢苯甲酰 、 氢溴酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-溴乙烯基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过 2,3-二乙烯基环氧化物的 Cope 重排和该环系统的构象分析控制 4,5-dihydrooxepins C4 和 C5 的相对立体化学

  摘要：

  顺式 2,3-二乙烯基环氧化物的 Cope 重排用于控制 4,5-dihdrooxepins 在 C4 和 C5 处的相对立体化学。Wadsworth-Horner-Emmons 烯化 (4E)-cis-2,3-epoxy-5-(trimethylsilyl)-4-pentenal (3) 或 (5E)-cis-3,4-epoxy-6-(trimethylsilyl) -5-hexen-2-one (4) 提供了本研究中使用的顺式环氧化物

  DOI：

  10.1021/ja00038a032
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 、 methyl 2-[(1S,2S,6S,7R,9S,12R)-7-formylspiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-4,1'-cyclohexane]-12-yl]acetate 在 2-溴乙烯基三甲基硅烷 作用下， 以61的产率得到methyl 2-[(1S,2S,6R,7S,9S,12R)-7-[(E)-1-hydroxy-3-trimethylsilylprop-2-enyl]spiro[3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane-4,1'-cyclohexane]-12-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF HALICHONDRIN B
  [FR] INTERMEDIAIRES POUR LA PREPARATION D'HALICHONDRINE B

  摘要：

  本发明提供了大环化合物，其合成方法和中间体。这些化合物及其组合物可用于治疗或预防增生性疾病。化学式为（F-4）。

  公开号：

  WO2005118565A1

文献信息

• Pd‐Senphos Catalyzed <i>trans</i> ‐Selective Cyanoboration of 1,3‐Enynes
  作者：Yuanzhe Zhang、Bo Li、Shih‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.202005882

  日期：2020.9.7

  The first trans‐selective cyanoboration reaction of an alkyne, specifically a 1,3‐enyne, is described. The reported palladium‐catalyzed cyanoboration of 1,3‐enynes is site‐, regio‐, and diastereoselective, and is uniquely enabled by the 1,4‐azaborine‐based Senphos ligand structure. Tetra‐substituted alkenyl nitriles are obtained providing useful boron‐dienenitrile building blocks that can be further

  描述了炔烃（特别是 1,3-烯炔）的第一个反式选择性氰基硼化反应。报道的钯催化 1,3-烯炔的氰基硼化反应具有位点选择性、区域选择性和非对映选择性，并且由基于 1,4-氮硼烷的 Senphos 配体结构独特实现。获得四取代的烯基腈，提供有用的硼二烯腈结构单元，可以进一步功能化。我们的方法的实用性已通过抗血小板聚集剂 Satigrel 的合成得到证明。
• Shuffle off the classic β-Si elimination by Ni-NHC cooperation: implication for C–C forming reactions involving Ni-alkyl-β-silanes
  作者：Chun-Yu Ho、Lisi He

  DOI：10.1039/c1cc14593b

  日期：——

  Via a cooperation of NHC, Si substituents and a M center, β-Si elimination was attenuated, revealing a new way to attain a high Ni-β-SiR3 : Ni-σ-SiR3 ratio. The scope is illustrated by a head-to-tail vinylsilane-α-olefin hydroalkenylation.

  通过国家卫生健康委员会、Si取代基和一个M中心的协同合作，β-Si消除反应被减弱了，揭示了一种新的方法来提高 Ni-β-SiR3:Ni-σ-SiR3 的比例。这一方法的范围通过乙烯基硅烷-α-烯烃的加氢烷基化反应得到了展示。
• Tandem Brønsted Acid Promoted and Nazarov Carbocyclizations of Enyne Acetals to Hydroazulenones
  作者：Luz Escalante、Carlos González-Rodríguez、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201205823

  日期：2012.12.3

  Ring the changes: Enyne acetals were easily converted into hydroazulene skeletons by a new and efficient metal‐free route involving a Brønsted acid promoted carbocyclization and a subsequent stereospecific Nazarov cyclization (see scheme). The versatility of this transformation also allowed assembly of interesting heteroaromatic tricyclic systems.

  把握住变化：通过一种新的有效的无金属途径，包括布朗斯台德酸促进的碳环化和随后的立体定向纳扎罗夫环化，可以轻松地将乙炔乙缩醛转化为氢杂氮烯骨架（参见方案）。这种转化的多功能性还允许组装有趣的杂芳族三环系统。
• Use of cyclosporin alkyne analogues for preventing or treating viral-induced disorders
  申请人：Molino F. Bruce

  公开号：US20070232530A1

  公开（公告）日：2007-10-04

  The present invention relates to methods of preventing or treating a mammal with a viral-induced disorder. The method involves administering to the mammal a therapeutically effective amount of a compound represented by Formnula I, as shown below: or a pharmaceutically acceptable salt thereof, with X, R 0 , and R 1 defined herein, under conditions effective to prevent or treat the viral-induced disorder.

  本发明涉及预防或治疗患有病毒诱导性疾病的哺乳动物的方法。该方法涉及向哺乳动物施用以下所示的由Formula I代表的化合物的治疗有效量： 或其药用可接受盐，其中X、R 0 和R 1 在此定义，以有效地预防或治疗病毒诱导性疾病。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Bis-(aryl)manganese Nucleophiles with Alkenyl Halides: Optimization and Mechanistic Investigations
  作者：Lidie Rousseau、Alexandre Desaintjean、Paul Knochel、Guillaume Lefèvre

  DOI：10.3390/molecules25030723

  日期：——

  Various substituted bis-(aryl)manganese species were prepared from aryl bromides by one-pot insertion of magnesium turnings in the presence of LiCl and in situ trans-metalation with MnCl2 in THF at −5 °C within 2 h. These bis-(aryl)manganese reagents undergo smooth iron-catalyzed cross-couplings using 10 mol% Fe(acac)3 with various functionalized alkenyl iodides and bromides in 1 h at 25 °C. The aryl-alkenyl

  在 LiCl 存在下，通过一锅法插入镁屑，并在-5°C 下在 THF 中与 MnCl2 在 2 小时内原位金属转移，从芳基溴化物制备了各种取代的双（芳基）锰物种。这些双（芳基）锰试剂使用 10 mol% Fe(acac)3 与各种功能化的链烯基碘化物和溴化物在 25°C 下在 1 小时内进行平滑的铁催化交叉偶联。通过顺磁性 1 H-NMR 彻底研究了芳基-烯基交叉偶联反应机理，确定了三配位的 ate-铁 (II) 物种在催化过程中的关键作用。