2-溴乙烯基三甲基硅烷 | 41309-43-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-溴乙烯基三甲基硅烷
• 中文别名: (2-溴乙烯基)三甲基硅烷
• 英文名称: (2-bromovinyl)trimethylsilane
• 英文别名: (E)-(2-bromovinyl)trimethylsilane；(E)-1-bromo-2-trimethylsilylethene；(trans-2-bromovinyl)trimethylsilane；2-Bromovinyltrimethylsilane；[(E)-2-bromoethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 41309-43-7
• 化学式: C₅H₁₁BrSi
• 分子量: 179.132
• InChiKey: FKXCNOSKBLGEMQ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-51 °C52 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.167 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  85 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993C 3 / PGIII
• 海关编码：
  2931900090
• 危险类别码：
  R10
• 包装等级：
  III
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

2-溴乙烯基三甲基硅烷可用作医药合成中间体。制备时，在冰浴中冷却的三甲基甲硅烷基乙炔（20克，0.2摩尔）和过氧化苯甲酰（145毫克，0.6毫摩尔，0.3摩尔百分比）的混合物中通入HBr气体15分钟（通过1HNMR监测反应进程）。将反应混合物用乙醚（50毫升）稀释，并依次用饱和NaHCO3溶液（30毫升）和饱和NaCl溶液（30毫升）小心洗涤。醚层再用MgSO4干燥，过滤并蒸发后，得到粗产物混合物，其中主要含有2-溴乙烯基三甲基硅烷（27.4克，收率75%），为无色液体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴乙烯基三甲基硅烷 在 copper(l) iodide 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 反应 5.17h， 生成 methyl 2,6-dimethyl-6-<(E)-2-(trimethylsilyl)vinyl>-1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies aimed at the dolastanes. An attempted A + C .fwdarw. ABC approach

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a027
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,2-乙烯二基二(三甲基-硅烷 在 potassium fluoride 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-溴乙烯基三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Pillot,J.P. et al., Synthetic Communications, 1979, vol. 9, p. 395 - 406

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions of Alkenylaluminums to Trisubstituted Enones
  作者：Daniel Müller、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201302856

  日期：2013.11.4

  undergo asymmetric copper‐catalyzed conjugate addition (ACA) to β‐substituted enones allowing the formation of stereogenic all‐carbon quaternary centers. Phosphinamine–copper complexes proved to be particularly active and selective compared with phosphoramidite ligands. After extensive optimization, high enantioselectivities (up to 96 % ee) were obtained for the addition of alkenylalanes to β‐substituted

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。
• Asymmetric Palladium-Catalyzed Alkene Carboamination Reactions for the Synthesis of Cyclic Sulfamides
  作者：Zachary J. Garlets、Kaia R. Parenti、John P. Wolfe

  DOI：10.1002/chem.201600887

  日期：2016.4.18

  The synthesis of cyclic sulfamides by enantioselective Pd‐catalyzed alkene carboamination reactions between N‐allylsulfamides and aryl or alkenyl bromides is described. High levels of asymmetric induction (up to 95:5 e.r.) are achieved using a catalyst composed of [Pd2(dba)3] and (S)‐Siphos‐PE. Deuterium‐labelling studies indicate the reactions proceed through syn‐aminopalladation of the alkene and

  描述了通过N-烯丙基磺酰胺与芳基或烯基溴之间的对映选择性 Pd 催化的烯烃碳胺化反应合成环状磺酰胺。使用由 [Pd 2 (dba) 3 ] 和 ( S )-Siphos-PE 组成的催化剂实现了高水平的不对称感应（高达 95:5 er）。氘标记研究表明反应通过烯烃的顺式氨基钯化进行，并表明控制顺式与反式氨基钯化途径对于不对称诱导非常重要。
• Five-membered zircona- and titanacycloallenes; their diverse reactivity depending upon the position of substituents
  作者：Noriyuki Suzuki、Rikako Kurita、Akiko Kawamura、Tomoyuki Ono、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.08.010

  日期：2018.11

  Five-membered metallacycloallene compounds that are 2,5-disubstituted 1-zirconacyclopenta-2,3-dienes were prepared from (E)-1,4-bis(trialkylsilyl)but-1-en-3-ynes in good yields. The structures of these compounds were determined by X-ray diffraction study. Contrary to our previous study on 2,4-disubstituted 1-zirconacyclopenta-2,3-dienes, which gave alkynyl alcohols by the reaction with ketones after

  由（E）-1,4-双（三烷基甲硅烷基）but-1-en-3-ynes以良好的收率制备了2,5-二取代的1-氧化锆环戊基-2,3-二烯的五元金属杂环化合物。这些化合物的结构通过X射线衍射研究确定。与我们之前对2,4-二取代的1-zrconacyclopenta-2,3-二烯的研究相反，后者在水解后与酮反应生成炔醇，而2,5-双（三烷基甲硅烷基）配合物与酮反应生成烯丙醇。与腈的反应可能通过形成七元的1-氮杂-2-氧化锆环庚-3、4、7-三烯环结构而生成吡咯化合物。用异丙醇钛/ n处理（E）-1,4-双（三烷基甲硅烷基）but-1-en-3-ynes丁基锂，然后与腈反应，得到相应的炔基酮。
• Preparation of 1-substituted-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxaldehyde N,N-dimethylhydrazones by palladium(0) coupling, and their electrocyclic ring closure
  作者：Thomas L. Gilchrist、Maureen A.M. Healy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86333-x

  日期：1993.3

  involving halogen-metal exchange and palladium(0) catalysed cross coupling, into N,N-dimethylhydrazones of 1-aryl- and 1-vinyl-3,4-dihydronaphthalene-2- carboxaldehydes. The N,N-dimethylhydrazone 10 of the aldehyde 2 undergoes efficient bromine-lithium exchange with butyllithium, as does 2-bromobenzaldehyde N,N-dimethylhydrazone 17. The dimethylhydrazones of 1-vinyl-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxaldehydes

  1-溴-3,4-二氢萘-2-甲醛2已通过三种方法转化，分别涉及卤素-金属交换和钯（0）催化的交叉偶联，转化为1-芳基和1-的N，N-二甲基hydr乙烯基-3,4-二氢萘-2-甲醛。的N，N- -dimethylhydrazone 10醛的2所与丁基锂经历高效溴-锂交换，象2-溴苯甲醛-N，N- -dimethylhydrazone 17。的1-乙烯基-3,4-二氢化萘-2-羧醛的dimethylhydrazones不是由后行电环环闭合，随后在溶液中二甲胺的损失，得到5,6-二氢苯并〔分离˚F]异喹啉。当进行气相热解时， 1-芳基-3，4-二氢萘-2-羧醛N，N-二甲基hydr也以相同的方式环化。
• Synthesis of Enantioenriched Allylic Silanes via Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling
  作者：Julie L. Hofstra、Alan H. Cherney、Ciara M. Ordner、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/jacs.7b11707

  日期：2018.1.10

  asymmetric Ni-catalyzed reductive cross-coupling has been developed to prepare enantioenriched allylic silanes. This enantioselective reductive alkenylation proceeds under mild conditions and exhibits good functional group tolerance. The chiral allylic silanes prepared here undergo a variety of stereospecific transformations, including intramolecular Hosomi-Sakurai reactions, to set vicinal stereogenic centers

  已开发出不对称 Ni 催化的还原交叉偶联来制备对映体富集的烯丙基硅烷。这种对映选择性还原烯基化在温和条件下进行，并表现出良好的官能团耐受性。这里制备的手性烯丙基硅烷经过各种立体定向转化，包括分子内细美-樱井反应，以设置具有优异手性转移的邻位立体中心。