(E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-one | 98994-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-trichloro-4-phenylbut-(E)-3-en-2-one；1,1,1-trichloro-4t-phenyl-but-3-en-2-one；1,1,1-Trichlor-4t-phenyl-but-3-en-2-on
• CAS: 98994-27-5
• 化学式: C₁₀H₇Cl₃O
• 分子量: 249.524
• InChiKey: SMCKFVCNCRNYHN-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.399±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-one 在 (5aR,10bS)-5a,10b-dihydro-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b]-1,2,4-triazolo[4,3-d]-1,4-oxazinium chloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective NHC-Catalyzed Redox [4 + 2]-Hetero-Diels–Alder Reactions Using α,β-Unsaturated Trichloromethyl Ketones as Amide Equivalents

  摘要：

  alpha,beta-Unsaturated trichloromethyl ketones are suitable a alpha,beta-unsaturated amide and ester equivalents in N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed redox hetero-Diels Alder reactions with azolium enolates generated from alpha-aroyloxyaldehydes. The initially formed syn-dihydropyranone products can be isolated or can undergo ring-opening with benzylamine followed by aminolysis of the resulting CCl3 ketone to form a range of diamides with high diastereo- and enantioselectivity (up to >95:5 dr and >99% ee).

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01820
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以95%的产率得到(E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  异硫脲催化的2-吡咯基乙酸的对映选择性官能化：立体定义的二氢吲哚并酮的两步合成

  摘要：

  据报道，使用异硫脲催化三氯甲基烯酮对2-吡咯基乙酸的催化对映选择性官能化，导致在用甲醇或苄基胺亲核开环后产生一系列立体定义的二酯和二酰胺（30个实例，高达> 95：5 dr和> 99 ：1 er）。随后的分子内Friedel-Crafts反应可实现高收率和立体保真度的二氢吲哚并酮（6个实例，高达> 95：5 dr和99：1 er）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02423

文献信息

• Catalytic Enantioselective Addition of an Allyl Group to Ketones Containing a Tri-, a Di-, or a Monohalomethyl Moiety. Stereochemical Control Based on Distinctive Electronic and Steric Attributes of C–Cl, C–Br, and C–F Bonds
  作者：Diana C. Fager、KyungA Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b08443

  日期：2019.10.9

  products enantioselectively but also in some cases there are hardly any instances of a catalytic enantioselective addition of a carbon-based nucleophile (e.g., one enzyme-catalyzed aldol addition involving trichloromethyl ketones, and none with dichloromethyl, tribromomethyl, or dibromomethyl ketones). The approach is scalable and offers an expeditious route to the enantioselective synthesis of versatile

  我们披露了一项旨在深入了解 CF、C-Cl 和 C-Br 键的电子和空间属性差异的调查结果。通过分析对映选择性的变化，就卤甲基部分和催化剂的铵基团之间的静电接触能力，而不是降低空间排斥和/或偶极子最小化的因素，已经收集到了机理见解。在此过程中，已开发出催化和对映选择性方法将各种三卤甲基（卤素 = Cl 或 Br）、二卤甲基或单卤甲基（卤素 = F、Cl 或 Br）酮转化为相应的叔高烯丙醇。通过利用卤甲基部分与催化剂的铵部分和空间因子之间的静电吸引力，在许多情况下获得了高对映选择性。可以使用 0.5-5.0 mol% 的原位生成的硼基铵催化剂进行反应，以 42-99% 的产率和高达 >99:1 的对映体比率提供产物。不仅没有现有的方案可以对映选择性地访问绝大多数所得产物，而且在某些情况下，几乎没有任何催化对映选择性加成碳基亲核试剂的实例（例如，一种涉及三氯甲基酮的酶催化醛醇加成） ，并且不与
• Two effective procedures for the synthesis of trichloromethyl ketones, useful precursors of chiral α-amino and α-hydroxy acids
  作者：E.J. Corey、John O. Link、Yang Shao

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92656-x

  日期：1992.6

  Trichloroacetic acid can been converted to trichloromethyl ketones in good yield by two practical new procedures, one involving the catalyzed reaction of trichloroacetic acid with aldehydes at 23 °C followed by oxidation and the other utilizing the coupling of organozinc intermediates with trichloroacetyl chloride

  可以通过两种实用的新方法将三氯乙酸以高收率转化为三氯甲基酮，一种涉及三氯乙酸与醛在23°C的催化反应，然后进行氧化，另一种利用有机锌中间体与三氯乙酰氯的偶联
• Highly Efficient Asymmetric Epoxidation of Electron-Deficient α,β-Enones and Related Applications to Organic Synthesis
  作者：Changwu Zheng、Yawen Li、Yingquan Yang、Haifeng Wang、Haifeng Cui、Junkang Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.200900041

  日期：2009.7

  The asymmetric epoxidation of electron‐deficient olefins has been achieved using inexpensive and readily available prolinols as catalysts with good to excellent yields and enantioselectivities. The utility of the resulting chiral epoxides was illustrated by elaboration to several synthetically useful compounds featuring a concise synthesis of (−)‐(5R,6S)‐balasubramide.

  使用价格低廉，易于获得的脯氨醇作为催化剂，可以实现电子不足的烯烃的不对称环氧化，其收率和对映选择性都非常好。详细阐述了几种合成有用的化合物，这些化合物以（-）-（5 R，6 S）-巴拉苏酰胺的简明合成为例，说明了所得手性环氧化物的实用性。
• Organocatalytic Michael addition–lactonisation of carboxylic acids using α,β-unsaturated trichloromethyl ketones as α,β-unsaturated ester equivalents
  作者：Louis C. Morrill、Daniel G. Stark、James E. Taylor、Siobhan R. Smith、James A. Squires、Agathe C. A. D'Hollander、Carmen Simal、Peter Shapland、Timothy J. C. O'Riordan、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob01788a

  日期：——

  Isothiourea HBTM-2.1 catalyses the Michael addition–lactonisation of 2-aryl and 2-alkenylacetic acids and α,β-unsaturated trichloromethyl ketones. Ring-opening of the resulting dihydropyranones and subsequent alcoholysis of the CCl3 ketone with an excess of methanol gives a range of diesters in high diastereo- and enantioselectivity (up to 95 : 5 dr and >99% ee). Sequential addition of two different

  异硫脲 HBTM-2.1 催化 2-芳基和 2-烯基乙酸和 α,β-不饱和三氯甲基酮的迈克尔加成-内酯化。所得二氢吡喃酮的开环和随后用过量甲醇对 CCl 3酮进行醇解得到一系列具有高非对映和对映选择性的二酯（高达 95 : 5 dr 和 >99% ee）。将两种不同的亲核试剂依次添加到二氢吡喃酮上，得到相应的不同取代的二酸衍生物。
• Selected Methods for the Oxidation of 1,1,1-Trichloro-2-alkanols. An Efficient Modification Using Chromic Acid
  作者：Carlo Gallina、Cesare Giordano

  DOI：10.1055/s-1989-27293

  日期：——

  The effectiveness of thirteen largely applied procedures has been checked in the oxidation of 1,1,1-trichloropropan-2-ol. A new, simple, and efficient modification using chromic acid has been found for the preparation of representative trichloromethyl ketones.

  对十三种广泛应用的程序在1,1,1-三氯丙醇-2-氧化中的有效性进行了检查。发现了一种新的、简单且高效的用铬酸制备代表性三氯甲基酮的改进方法。