N²-(1-pyrenyl)-O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine | 577992-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: N²-(1-pyrenyl)-O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine
• 英文别名: O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-N²-(1-pyrenyl)-2'-deoxyguanosine；2-(1-pyrenyl)-O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine；9-[(2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-6-phenylmethoxy-N-pyren-1-ylpurin-2-amine
• CAS: 577992-83-7
• 化学式: C₄₅H₅₅N₅O₄Si₂
• 分子量: 786.134
• InChiKey: QFAJSPPXLSOPNU-HKIDPNTFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.75
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  92.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N²-(1-pyrenyl)-O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以25.7%的产率得到N²-(1-pyrenyl)-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine
  参考文献：
  名称：

  通过钯介导的CN键形成策略在2'-脱氧腺苷和2'-脱氧鸟苷的环外氨基上合成and和苯并[a] py加合物。

  摘要：

  致癌的烃类苯并[a] py（BaP）的单电子氧化被认为会产生自由基阳离子中间体，并且已经提出该物种会在嘌呤核碱基的氮原子上引起烷基化。尽管已经分离出了几种不同的核苷加合物，它们是由这种代谢活化模式引起的，但是迄今为止，还没有选择性，全合成的任何烃与嘌呤2'-脱氧核苷的单电子氧化形成的稳定的环外氨基加合物。 。在本文中，我们公开了模型加合物N（6）-（1-pyrenyl）-2'-脱氧腺苷和N（2）-（1-pyrenyl）-2'-脱氧鸟苷的合成以及该化合物的第一个合成。致癌物连接的核苷衍生物N（6）-（6-苯并[a]苯甲酰基）-2'-脱氧腺苷和N（2）-（6-苯并[a]苯甲酰基）-2' -脱氧鸟苷通过钯介导的CN键形成。尝试了两种不同的偶联策略：将芳基溴化物与适当保护的核苷偶联以及将芳基胺与适当的卤核苷偶联。前者的适用性有限，因为通过这种方法仅制备了N（6）-（1-吡啶基）-2'-脱氧腺苷。另

  DOI：

  10.1021/jo030113b
• 作为产物：
  描述：

  1-溴芘 、 O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N²-(1-pyrenyl)-O⁶-benzyl-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2'-deoxyguanosine
  参考文献：
  名称：

  通过钯介导的CN键形成策略在2'-脱氧腺苷和2'-脱氧鸟苷的环外氨基上合成and和苯并[a] py加合物。

  摘要：

  致癌的烃类苯并[a] py（BaP）的单电子氧化被认为会产生自由基阳离子中间体，并且已经提出该物种会在嘌呤核碱基的氮原子上引起烷基化。尽管已经分离出了几种不同的核苷加合物，它们是由这种代谢活化模式引起的，但是迄今为止，还没有选择性，全合成的任何烃与嘌呤2'-脱氧核苷的单电子氧化形成的稳定的环外氨基加合物。 。在本文中，我们公开了模型加合物N（6）-（1-pyrenyl）-2'-脱氧腺苷和N（2）-（1-pyrenyl）-2'-脱氧鸟苷的合成以及该化合物的第一个合成。致癌物连接的核苷衍生物N（6）-（6-苯并[a]苯甲酰基）-2'-脱氧腺苷和N（2）-（6-苯并[a]苯甲酰基）-2' -脱氧鸟苷通过钯介导的CN键形成。尝试了两种不同的偶联策略：将芳基溴化物与适当保护的核苷偶联以及将芳基胺与适当的卤核苷偶联。前者的适用性有限，因为通过这种方法仅制备了N（6）-（1-吡啶基）-2'-脱氧腺苷。另

  DOI：

  10.1021/jo030113b

文献信息

• Synthesis of <i>N</i><i>²</i> 2‘-Deoxyguanosine Adducts Formed by 1-Nitropyrene
  作者：Debasis Chakraborti、Laureen Colis、Renee Schneider、Ashis K. Basu

  DOI：10.1021/ol034904b

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] Synthesis of N(2) 2'-deoxyguanosine adducts formed by the ubiquitous carcinogen, 1-nitropyrene, is reported. Various conditions of Buchwald-Hartwig palladium-catalyzed amination are examined. The most convenient synthetic approach involved a straightforward coupling between protected 2'-deoxyguanosine and bromonitropyrenes, which, upon reductive deprotection, provided excellent

  [反应：见正文]据报道，由普遍存在的致癌物1-硝基py形成的N（2）2'-脱氧鸟苷加合物的合成。研究了布赫瓦尔德-哈特维格钯催化的胺化的各种条件。最方便的合成方法涉及受保护的2'-脱氧鸟苷和溴硝基吡咯之间的直接偶联，还原还原性脱保护后，这提供了两个1-硝基nitro加合物的优异收率。
• Pd−Xantphos-Catalyzed Direct Arylation of Nucleosides
  作者：Felix N. Ngassa、Kyle A. DeKorver、Theothora S. Melistas、Edmund A.-H. Yeh、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1021/ol0619516

  日期：2006.9.1

  Direct arylation of the exocyclic amino groups of nucleosides represents a simple approach to N-aryl nucleoside derivatives. To date, one limitation has been that only electron-deficient aryl bromides and triflates possessed adequate reactivity for efficient, direct N-arylation of nucleosides. We demonstrate herein that Pd-Xantphos catalytic systems lead to successful N-arylation of suitably protected 2'-deoxyadenosine and 2'-deoxyguanosine with a wide range of aryl bromides.
• Synthesis of Pyrene and Benzo[<i>a</i>]pyrene Adducts at the Exocyclic Amino Groups of 2‘-Deoxyadenosine and 2‘-Deoxyguanosine by a Palladium-Mediated C−N Bond-Formation Strategy
  作者：Mahesh K. Lakshman、Felix N. Ngassa、Suyeal Bae、Dennis G. Buchanan、Hoh-Gyu Hahn、Heduck Mah

  DOI：10.1021/jo030113b

  日期：2003.7.1

  with the purine 2'-deoxynucleosides to date. In this paper we disclose the synthesis of the model adducts N(6)-(1-pyrenyl)-2'-deoxyadenosine and N(2)-(1-pyrenyl)-2'-deoxyguanosine as well as the first synthesis of the carcinogen-linked nucleoside derivatives N(6)-(6-benzo[a]pyrenyl)-2'-deoxyadenosine and N(2)-(6-benzo[a]pyrenyl)-2'-deoxyguanosine via a palladium-mediated C-N bond formation. Two different

  致癌的烃类苯并[a] py（BaP）的单电子氧化被认为会产生自由基阳离子中间体，并且已经提出该物种会在嘌呤核碱基的氮原子上引起烷基化。尽管已经分离出了几种不同的核苷加合物，它们是由这种代谢活化模式引起的，但是迄今为止，还没有选择性，全合成的任何烃与嘌呤2'-脱氧核苷的单电子氧化形成的稳定的环外氨基加合物。 。在本文中，我们公开了模型加合物N（6）-（1-pyrenyl）-2'-脱氧腺苷和N（2）-（1-pyrenyl）-2'-脱氧鸟苷的合成以及该化合物的第一个合成。致癌物连接的核苷衍生物N（6）-（6-苯并[a]苯甲酰基）-2'-脱氧腺苷和N（2）-（6-苯并[a]苯甲酰基）-2' -脱氧鸟苷通过钯介导的CN键形成。尝试了两种不同的偶联策略：将芳基溴化物与适当保护的核苷偶联以及将芳基胺与适当的卤核苷偶联。前者的适用性有限，因为通过这种方法仅制备了N（6）-（1-吡啶基）-2'-脱氧腺苷。另