linalyl phenyl sulfoxide | 91940-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: linalyl phenyl sulfoxide
• 英文别名: (3,7-dimethylocta-1,6-diene-3-sulfonyl)benzene；3,7-Dimethylocta-1,6-dien-3-ylsulfonylbenzene
• CAS: 91940-11-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂S
• 分子量: 278.415
• InChiKey: FQVQZLGQJUHGBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methoxystyrene)boronic acid 、 linalyl phenyl sulfoxide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 sodium ethanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到1-((Z)-3,7-Dimethyl-3-vinyl-octa-1,6-dienyl)-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  区域选择性钼催化的三烯丙基亲电试剂的烯丙基取代：方法学的发展和应用

  摘要：

  描述了第三级烯丙基亲电试剂的第一钼催化的烯丙基磺酰化。该方法采用易于获得的催化剂（Mo（CO）6 / 2,2'-联吡啶，均可商购），并且是使用第6组过渡金属催化剂进行取代的叔烯丙基亲电子试剂的烯丙基磺酰化的第一个实例。形成碳硫键。这种原子经济且操作简单的方法，其特点是相对温和的条件，较宽的底物范围和出色的区域选择性，因此即使在后期功能化的情况下，也可以开辟一个新的平台来锻造砜部分，并为进一步衍生化提供了充足的机会通过传统的铃木交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/d0sc01763a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl) carbonate 、 sodium benzenesulfonate 在 2,2'-联吡啶 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到linalyl phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  区域选择性钼催化的三烯丙基亲电试剂的烯丙基取代：方法学的发展和应用

  摘要：

  描述了第三级烯丙基亲电试剂的第一钼催化的烯丙基磺酰化。该方法采用易于获得的催化剂（Mo（CO）6 / 2,2'-联吡啶，均可商购），并且是使用第6组过渡金属催化剂进行取代的叔烯丙基亲电子试剂的烯丙基磺酰化的第一个实例。形成碳硫键。这种原子经济且操作简单的方法，其特点是相对温和的条件，较宽的底物范围和出色的区域选择性，因此即使在后期功能化的情况下，也可以开辟一个新的平台来锻造砜部分，并为进一步衍生化提供了充足的机会通过传统的铃木交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/d0sc01763a

文献信息

• Selective C−S Bond Formation via Fe-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Markus Jegelka、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/ol901297s

  日期：2009.8.6

  In contrast to the formation of C−O and C−N bonds it was only recently that the selective C−S bond formation by means of transition metal complexes moved more into the center of research. This is somewhat surprising given the fact that the sulfur atom in a functional group can possess different oxygenation levels which correspond to different chemical properties and reaction portfolios. Herein we wish

  与C-O和C-N键的形成相反，只是最近才通过过渡金属络合物形成选择性C-S键进入了研究的中心。考虑到官能团中的硫原子可以具有不同的氧合水平，这对应于不同的化学性质和反应组合，这有点令人惊讶。在此，我们希望传达一种区域选择性的铁催化的烯丙基磺化方法，该方法可以制备各种手性芳基烯丙基砜，且产率高至优异。
• Regioselective Preparation of Allylic Sulfones by Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Nitro Compounds with Sodium Benzenesulfinate
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Takashi Kawai、Aritsune Kaji、Rui Tamura、Masato Kakihana

  DOI：10.1246/bcsj.59.405

  日期：1986.2

  thermodynamically-stable isomers is negligible. On the other hand, the palladium-catalyzed sulfonylation of allylic acetates with sodium benzenesulfinate is accompanied by the isomerization to give the thermodynamically-controlled products selectively. These results can be explained by assuming that allylic nitro compounds are more reactive to the palladium catalyst than allylic acetates and sulfones.

  在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中 5 mol% Pd(PPh3)4 存在下，在 20–70 °C 下，用苯亚磺酸钠处理烯丙基硝基化合物 1–10 小时，导致形成占优势的烯丙基砜动力学控制的产品。产物分布主要受烯丙基单元取代基的电子性质控制，异构化为热力学稳定的异构体可以忽略不计。另一方面，钯催化的乙酸烯丙酯与苯亚磺酸钠的磺酰化伴随异构化，选择性地得到热力学控制的产物。这些结果可以通过假设烯丙基硝基化合物比烯丙基乙酸酯和砜对钯催化剂更具反应性来解释。
• Nucleophilic substitution reactions of allylic esters catalysed by palladium-graphite and related heterogeneous catalysts
  作者：Gian Paolo Boldrini、Diego Savoia、Emilio Tagliavini、Claudio Trombini、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85102-5

  日期：1984.6

  Highly dispersed palladium on graphite (Pd/Gr), carbon (Pd/C) and alumina (Pd/Al2O3) have been employed as catalysts in substitution reactions of allylic esters with nucleophiles such as benzenesulfinate and diethyl malonate anions, and 1-(1-cyclohexen-1-yl)pyrrolidine.

  高度分散的钯/石墨（Pd / Gr），碳（Pd / C）和氧化铝（Pd / Al 2 O 3）已用作烯丙基酯与亲核试剂（如苯亚磺酸盐和丙二酸二乙酯）的取代反应中的催化剂， -（1-环己烯-1-基）吡咯烷。
• Regioselective synthesis of allylic sulfones by palladium-catalyzed denitro-sulfonylation of allylic nitro compounds
  作者：Rui Tamura、Koji Hayashi、Masato Kakihana、Masanori Tsuji、Daihei Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61946-9

  日期：1985.1

  Allylic nitro compounds undergo denitro-sulfonylation catalyzed by Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)4 +NaNO2 with PhSO2Na·2H2O to afford allylic sulfones regioselectively.

  烯丙基硝基化合物在Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）4 + NaNO 2与PhSO 2 Na·2H 2 O的催化下进行脱硝基磺酰化反应，选择性地生成烯丙基砜。
• π-Allylic Sulfonylation in Water with Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka

  DOI：10.1055/s-2008-1067096

  日期：——

  with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water as a single reaction medium under heterogeneous conditions to give allyl sulfones in good to high yields. Catalytic asymmetric allylic substitution of cycloalkenyl esters also took place in water using a PS-PEG resin-supported chiral imidazo-indolephosphine-palladium complex to give cycloalkenyl

  用两亲性聚苯乙烯-聚（乙二醇）（PS-PEG）树脂负载的膦-钯配合物在水中作为单一反应介质在非均相条件下进行烯丙基酯与芳基亚磺酸钠的 π-烯丙基取代，得到良好的烯丙基砜到高产。环烯基酯的催化不对称烯丙基取代也在水中使用 PS-PEG 树脂负载的手性咪唑-吲哚膦-钯络合物进行，得到高达 81% ee 的环烯基砜。