Allyl 2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside | 153658-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Allyl 2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl 2-acetamido-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；TBDPS(-6)GlcNAc(b)-O-allyl；N-[(2R,3R,4R,5S,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4,5-dihydroxy-2-prop-2-enoxyoxan-3-yl]acetamide
• CAS: 153658-80-1
• 化学式: C₂₇H₃₇NO₆Si
• 分子量: 499.679
• InChiKey: HDZQSDCSTLZABH-ZFXZZAOISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  97.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Allyl 2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 diphenyl sulfite 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛官能化的LewisX三糖类似物的合成以形成糖-SAM

  摘要：

  LewisX（Le x）基于抗原的碳水化合物与碳水化合物的相互作用是由金属离子的络合介导的。尽管有关Le x三糖头部基团（Galβ（1-4）[Fucα（1-3）] Glc N Ac）的参与羟基影响的理论研究可以提供有关该相互作用背后基本机理的基本信息，关于由Ca 2+络合介导的特定相互作用所需的羟基的取向和构型知之甚少。因此，需要非天然衍生物来提供有关Le x中羟基排列的要求的详细信息。头组表面等离振子共振和金纳米粒子技术已被证明是研究碳水化合物与碳水化合物相互作用的有力工具。苯甲醛官能化的聚糖可用于附着在金纳米颗粒和表面等离振子共振传感器表面上。因此，利用收敛方法合成了包括天然三糖在内的七个装备有苯甲醛的Le x类似物。通过表面等离振子共振实验将这些衍生物应用于正在进行的碳水化合物与碳水化合物的相互作用研究中，以证明有关Le x三糖中羟基排列的结构要求的理论假设。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.027
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖酰基氯 在 吡啶 、 烯丙醇 作用下， 反应 6.5h， 生成 Allyl 2-acetamido-2-deoxy-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰半乳糖胺衍生物的区域特异性合成及其在Lewis X三糖的高度实用合成中的应用

  摘要：

  通过使用带有两个游离羟基的6 -O-叔丁基-二苯基甲硅烷基N-乙酰基葡糖胺衍生物3和5，开发了一种用于区域特异性糖基化的有效方法。区域特异性归因于在N-乙酰基葡糖胺衍生物的O -6位上存在叔丁基二苯基甲硅烷基。适当保护的半乳糖苷供体10-14与受体3和5的糖基化以良好的产率仅产生β（1→4）连接的二糖15-19。二糖18的岩藻糖基化导致路易斯X（Le x）三糖21的高产。

  DOI：

  10.1080/07328309908544034

文献信息

• Glycosyl Phosphites as Glycosylation Reagents: Scope and Mechanism
  作者：Hirosato Kondo、Shin Aoki、Yoshitaka Ichikawa、Randall L. Halcomb、Helena Ritzen、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo00083a032

  日期：1994.2

  The glycosylation reactions with glycosyl phosphites in the presence of catalytic amounts of TMSOTf at low temperature have been studied with different donors and accepters for the synthesis of several glycosides, including O-glycosides, S-glycosides, C-glycosides, and glycopeptides. Mechanistic investigations of the reactions indicate that the glycosyl phosphite is activated by either TfOH or TMSOTf, depending on how the substrates are mixed. When the acceptor is treated with TMSOTf first, the glycosyl phosphite is activated by the resulting TfOH. The glycosyl phosphite can also be activated by TMSOTf directly. The best result is, however, to mix the acceptor and TMSOTf first, followed by addition of the glycosyl phosphite.
• Synthesis of benzaldehyde-functionalized LewisX trisaccharide analogs for glyco-SAM formation
  作者：Sebastian Kopitzki、Karim Akbari Dilmaghani、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.027

  日期：2013.12

  requirements for hydroxyl group arrangement in Lex head group surface plasmon resonance and gold nanoparticle techniques have shown to be powerful tools to investigate carbohydrate–carbohydrate interactions. Benzaldehyde-functionalized glycans can be used for attachment to both gold nanoparticles and surface plasmon resonance sensor surfaces. Therefore, seven benzaldehyde equipped Lex analogs including

  LewisX（Le x）基于抗原的碳水化合物与碳水化合物的相互作用是由金属离子的络合介导的。尽管有关Le x三糖头部基团（Galβ（1-4）[Fucα（1-3）] Glc N Ac）的参与羟基影响的理论研究可以提供有关该相互作用背后基本机理的基本信息，关于由Ca 2+络合介导的特定相互作用所需的羟基的取向和构型知之甚少。因此，需要非天然衍生物来提供有关Le x中羟基排列的要求的详细信息。头组表面等离振子共振和金纳米粒子技术已被证明是研究碳水化合物与碳水化合物相互作用的有力工具。苯甲醛官能化的聚糖可用于附着在金纳米颗粒和表面等离振子共振传感器表面上。因此，利用收敛方法合成了包括天然三糖在内的七个装备有苯甲醛的Le x类似物。通过表面等离振子共振实验将这些衍生物应用于正在进行的碳水化合物与碳水化合物的相互作用研究中，以证明有关Le x三糖中羟基排列的结构要求的理论假设。
• Regiospecific Syntheses of <i>N</i>-Acetyllactosamine Derivatives and Application Toward a Highly Practical Synthesis of Lewis X Trisaccharide
  作者：Zhonghong Gan、Suoding Cao、Qingquan Wu、René Roy

  DOI：10.1080/07328309908544034

  日期：1999.1.1

  regiospecific glycosylation was developed by using 6-O-tert-butyldiphenylsilyl N-acetylglucosamine derivatives 3 and 5 which bear two free hydroxyl groups as acceptors. The regiospecificity was attributed to the presence of the tert-butyldiphenylsilyl group at the O-6 position of the N-acetylglucosamine derivatives. Glycosylation of suitably protected galactoside donors 10-14 with acceptors 3 and 5 gave only

  通过使用带有两个游离羟基的6 -O-叔丁基-二苯基甲硅烷基N-乙酰基葡糖胺衍生物3和5，开发了一种用于区域特异性糖基化的有效方法。区域特异性归因于在N-乙酰基葡糖胺衍生物的O -6位上存在叔丁基二苯基甲硅烷基。适当保护的半乳糖苷供体10-14与受体3和5的糖基化以良好的产率仅产生β（1→4）连接的二糖15-19。二糖18的岩藻糖基化导致路易斯X（Le x）三糖21的高产。