2-甲基-4-喹啉-3-基丁-3-炔-2-醇 | 78625-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-4-喹啉-3-基丁-3-炔-2-醇
• 英文名称: 2-methyl-4-(quinolin-3-yl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: 2-methyl-4-quinolin-3-ylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 78625-06-6
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: IVPMDSGKLMYOTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  375.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-喹啉-3-基丁-3-炔-2-醇 在 氢氧化钾 、 18-冠醚-6 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到3-乙炔喹啉
  参考文献：
  名称：

  Heteroaryl functionalised diacetylenes: preparation and solid-state reactivity

  摘要：

  已知二乙炔类化合物在固态下通过拓扑化学聚合反应生成聚二乙炔。单体的反应活性受晶体晶格中分子排列方式的控制，其中必须满足特定的参数条件才能进行1,4-加成反应。在本文中，我们研究了一类二乙炔单体的结构-反应活性关系。使用了诸如噻吩、苯并[b]噻吩和喹啉等杂环基团作为二乙炔骨架的一个或两个直接连接的侧基。因此，制备并表征了各种对称及非对称的二乙炔。根据这些二乙炔的单晶X射线结构，研究了它们在固态下的聚合行为。研究发现，为了在固态下反应，二乙炔必须具备所需的晶格参数。然而，即使满足了所需的晶格参数，二乙炔单体也不一定会进行固态1,4-加成聚合，这意味着存在进一步的控制因素来决定反应活性。

  DOI：

  10.1039/a806078i
• 作为产物：
  描述：

  3-溴喹啉 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 1.5h， 以99%的产率得到2-甲基-4-喹啉-3-基丁-3-炔-2-醇
  参考文献：
  名称：

  螺旋形单至六阳离子喹啉鎓取代的苯的合成与表征

  摘要：

  2-，3-和4-（苯基乙炔基）喹啉与四苯基环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应产生了三个区域异构体2,3,4,5,6-五苯基-1-（喹啉-2-基，-3-基和- 4-基）苯。在中心核和取代基之间观察到3-基和4-基取代的衍生物的旋转受限，从而产生了螺旋桨状的分子。同样，制备了具有3-基，3-基和3-基，4-基连接性的1,2-二喹啉基-3,4,5,6-四苯基苯。NMR光谱证明，由于旋转受限，它们形成了两个非对映异构体。钴催化的2-（苯基乙炔基）喹啉的[2 + 2 + 2]-环三聚反应导致形成三苯基-2,4,6-和-3,5,6-三（喹啉-2-基）苯。将相同的反应应用于形成六（喹啉-3-基）苯的3，3'-乙炔-1,2-二基二喹啉。ñ-甲基化得到标题化合物。其中，描述了六阳离子六（N-甲基喹啉基-3-基）苯。立体化学方面主要通过NMR实验的结果来讨论。已对六价阳离子及其中性前体的最稳定构象和前沿轨道轮廓进行了DFT计算。

  DOI：

  10.1039/c9ob00357f

文献信息

• Synthesis, characterization and palladium complex formation of pyridinium- and quinolinium-3-acetylides: mesomeric betaines or betaine-stabilized carbenes?
  作者：Alexey Smeyanov、Jan C. Namyslo、Eike Hübner、Martin Nieger、Andreas Schmidt

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.053

  日期：2015.9

  3-(bromoethynyl)pyridine with Pd(PPh3)4 gave bis(triphenylphosphine)palladium(II)(pyridin-3-yl-ethynyl) bromide which was finally methylated to give bis(triphenylphosphine)[(1-methylpyridinium-3-yl)ethynyl]palladium(II)bromide triflate. Likewise, bis(triphenylphosphine)palladium(II) (quinolin-3-yl-ethynyl) bromide and bis(triphenylphosphine)((1-methylquinolinium-3-yl)ethynyl)palladium(II)bromide triflate were prepared

  通过分别用三氟甲磺酸甲酯甲基化3-乙炔基吡啶和3-乙炔基喹啉来制备3-乙炔基-1-甲基吡啶鎓和3-乙炔基-1-甲基喹啉鎓三氟甲磺酸酯。前面提到的盐的去质子化没有得到稳定的产物，而甲醇中的氢氧化钠形成了1-甲基喹啉-3-乙酰化物，可以用NMR表征。结合键长度的DFT计算得出，共振频率发生了相当大的上移，这表明该结构必须以3-喹啉喹啉酮的共振形式（即Mesomeric甜菜碱）以及亚烯基共振形式来表示。通过3-乙炔基喹啉与Pd（PPh 3）2 Cl 2的反应制备该物种的Pd配合物。在CuI和二乙胺存在下，得到双（三苯基膦）双（喹啉-3-基-乙炔基）钯（II），其随后在氮原子处被甲基化。3-（溴乙炔基）吡啶与Pd（PPh 3）4的插入反应得到双（三苯基膦）钯（II）（吡啶-3-基-乙炔基）溴化物，其最终被甲基化得到双（三苯基膦）[（1-甲基吡啶鎓） -3-基）乙炔基]溴化钯（II）三氟甲磺酸盐。同
• K₃PO₄-KOH Mixture as Efficient Reagent for the Deprotection of 4-Aryl-2-methyl-3-butyn-2-ols to Terminal Acetylenes
  作者：Alexey Smeyanov、Andreas Schmidt

  DOI：10.1080/00397911.2012.744841

  日期：2013.10.18

  Abstract A mixture of potassium hydroxide and potassium phosphate was found to be an active reagent mixture for the cleavage of 2-hydroxypropyl-protected acetylenes. The reaction was performed in toluene at reflux temperature and gave terminal acetylenes in good to excellent yields within very short periods of time. Numerous other functional groups are tolerated. Supplementary materials are available

  摘要 氢氧化钾和磷酸钾的混合物被发现是裂解 2-羟丙基保护的乙炔的活性试剂混合物。该反应在回流温度下在甲苯中进行，并在很短的时间内以良好至极好的收率得到末端乙炔。可以容忍许多其他官能团。补充材料可用于本文。访问出版商的 Synthetic Communications® 在线版，了解完整的实验和光谱细节。图形概要
• Dipolar Bent and Linear Acetylenes Substituted by Cationic Quinolinium and Anionic Benzoates. Formation of Mesomeric Betaines
  作者：Andreas Schmidt、Sviatoslav Batsyts、Alexey Smeyanov、Tyll Freese、Eike G. Hübner、Martin Nieger

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00561

  日期：2016.5.20

  was subjected to a Sonogashira–Hagihara reaction with methyl 2-, 3-, and 4-bromobenzoates, respectively, and then N-methylated to give 3-[((methoxycarbonyl)phenyl)ethynyl]-1-methylquinolinium salts (two X-ray analyses). On saponification of the 3- and 4-substituted benzoates, the mesomeric betaines 3- and 4-[(1-methylquinolinium-3-yl)ethynyl]benzoates were formed. By contrast, the 2-benzoate derivative

  将3-乙炔基喹啉分别与2-，3-和4-溴苯甲酸甲酯进行Sonogashira-Hagihara反应，然后进行N-甲基化，得到3-[（（（甲氧羰基）苯基）乙炔基] -1-甲基喹啉盐（两次X射线分析）。在3-和4-取代的苯甲酸酯的皂化作用下，形成了介晶的甜菜碱3-和4-[（（1-甲基喹啉鎓-3-基）乙炔基]苯甲酸酯。相比之下，2-苯甲酸酯衍生物给出相应的（1-oxo-1 H -isochromen-3-yl）quinolinium衍生物或介观甜菜碱2-（1-methylquinolinium-3-yl）-1,3-dioxo- 2,3-二氢-1 H-茚满-2-化物取决于反应条件。DFT计算可预测变幅杆中间体2-[（（1-甲基喹啉-3-基）乙炔基]苯甲酸酯中乙炔键的构象，这是由于在羧酸根基团和喹啉鎓环的2 H之间除了1,5之外还存在强大的氢键-羧酸根基团和CC三键之间的相互作用。所述的键角transoid
• Synthesis of n-chloroquinolines and n-ethynylquinolines (n=2, 4, 8): homo and heterocoupling reactions
  作者：J. Gonzalo Rodríguez、Cristobal de los Rios、Antonio Lafuente

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.043

  日期：2005.9

  the appropriate n-chloroquinoline and 2-methyl-3-butyn-2-ol, catalyzed by palladium, followed by treatment with a catalytic amount of powdered sodium hydroxide in toluene. The n-(ethynyl)quinolines were transformed in the corresponding conjugate 1,4-bis[n′-(quinolyl)]buta-1,3-diynes by oxidative dimerization, catalyzed by cuprous chloride, with excellent yields. Moreover, the heterocoupling between

  所述ñ - （乙炔基）喹啉得到令人满意的通过将适当之间heterocoupling反应制备Ñ -chloroquinoline和2-甲基-3-丁炔-2-醇，通过钯催化，随后用氢氧化钠粉末在甲苯中的催化剂量。在氯化亚铜的催化下，通过氧化二聚作用将n-（乙炔基）喹啉转化为相应的共轭1,4-双[ n '-（（quinolyl）] buta-1,3-diynes。此外，heterocoupling之间Ñ '-haloquinoline和ñ ' - （乙炔基）喹啉（Ñ由钯催化的'，2'或3'）分别得到2'，2'-双（喹啉）或1,2-二（3'-喹啉基）乙炔。与零价镍配合物相同的偶联反应中，使1,2,4-和1,3,5-三（的混合物Ñ '喹啉基）苯。
• Rhodium-Catalyzed Coordination-Assisted Regioselective and Migratory Three-Point Double Annulation of <i>o</i>-Alkenyl Phenols with Tertiary Propargyl Alcohols
  作者：Attunuri Nagireddy、Ramesh Kotipalli、Jagadeesh Babu Nanubolu、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01819

  日期：2022.7.22

  disclose herein a Rh(III)-catalyzed migratory three-point double annulation of o-alkenyl phenols with propargyl alcohols for de novo construction of naphtho furan derivatives in a regio- and chemoselective manner. The protocol orchestrates two new rings with four new bonds in one operation without the need for any additive. Necessary labeled and control experiments are conducted to elucidate the reaction

  我们在此公开了 Rh(III) 催化的邻烯基酚与炔丙醇的迁移三点双环化，用于以区域选择性和化学选择性的方式从头构建萘并呋喃衍生物。该协议在一次操作中编排了两个新环和四个新键，而无需任何添加剂。进行必要的标记和对照实验以阐明反应机理。除了形成额外的（呋喃）环外，叔羟基被发现对于通过与铑螯合以形成关键的螺环中间体来控制炔烃的区域选择性插入以及通过不寻常和选择性的烯烃重排来强制扩环都是至关重要的。该协议具有可扩展性，并显示出对天然产物后期功能化的耐受性。