4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one
• 英文别名: (3R,4aS,5R)-3-(2-hydroxypropan-2-yl)-4a,5-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: LMUKBFXUVUGBAF-GMXABZIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到(4aS,5R)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a,5-dimethyl-3-(1-methylethylidene)-naphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  实用有效的方法制备（-）-（4a S，5 R）-4,4a，5,6,7,8-六氢-4a，5-二甲基-2（3 H）-萘酮： （-）-脱氢呋喃酮的合成

  摘要：

  已经开发了一种新颖的非对映选择性途径，可以生成八-（- 1）-1。关键步骤涉及将衍生自（S）-（-）-1-苯基乙胺和（3 R）-2,3-二甲基环己酮的相应手性仲烯胺不对称迈克尔加成到甲基乙烯基酮上。该烯酮已成功转化为全草苷型倍半萜类（-）-脱氢富马酮。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00089-1
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,5S,8R,8aS)-8-Hydroxy-4a,5-dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one 在 吡啶 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3-(1-hydroxy-1-methylethyl)-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Functionalization oftrans-Decalin. III. A Stereospecific Preparation of VicinalcisTwo Methyl Groups of Eremophilane Skeleton, Leading todl-Dehydrofukinone

  摘要：

  本文描述了一种从 4-甲基-3-甲氧羰基-2-环己烯-1-酮与丁二烯反应制备的二烯加合物（3）中制备 dl-脱氢紫杉酮（1）（一种 eremophilane 型倍半萜）的方法。先对 3 进行乙缩醛化还原（LiAlH4），然后用碱处理相应的甲磺酸盐，最后得到 5,6-顺式-5-甲基三环[4.4.1.01,6]十一碳-8-烯-2-酮（7），总产率为 69%。用金属锂对 7 进行还原裂解，得到了反式-4β,4aβ-二甲基-Δ6,7-辛烯-1-酮（8），该化合物在 C-4 和 C-4a 碳上带有一组邻接的顺式两个甲基，收率为 83%。8 双键的官能化过程包括：(1) 还原羰基，然后进行四氢吡喃化；(2) 环氧化，然后在 C-6 位进行环氧乙烷环的区域特异性还原；(3) 随后氧化羟基，得到反式-4aβ,5β-二甲基-8β-四氢吡喃氧基萘-2-酮（14b），收率很高。通过 (1) 四氢吡喃基醚的水解，(2) 其甲磺酸盐的热解，(3) 随后与丙酮的醛醇反应，以及双键的脱水和异构化，可以顺利地将 14b 转化为所需的 1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2640

文献信息

• Hagiwara, Hisahiro; Uda, Hisashi; Kodama, Tsutomu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 963 - 977
  作者：Hagiwara, Hisahiro、Uda, Hisashi、Kodama, Tsutomu

  DOI：——

  日期：——
• A practical and efficient preparation of (−)-(4aS,5R)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a,5-dimethyl-2(3H)-naphthalenone: a key intermediate in the synthesis of (−)-dehydrofukinone
  作者：Rossana A. Schenato、Éverton M. dos Santos、Beatriz S.M. Tenius、Paulo R.R. Costa、Ignez Caracelli、Julio Zukerman-Schpector

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00089-1

  日期：2001.3

  A novel diastereoselective route to octalone (−)-1 has been developed. The key step involves an asymmetric Michael addition of the corresponding chiral secondary enamines derived from (S)-(−)-1-phenylethylamine and (3R)-2,3-dimethylcyclohexanone to methyl vinyl ketone. This enone was successfully transformed into the eremophilane-type sesquiterpenoid (−)-dehydrofukinone.

  已经开发了一种新颖的非对映选择性途径，可以生成八-（- 1）-1。关键步骤涉及将衍生自（S）-（-）-1-苯基乙胺和（3 R）-2,3-二甲基环己酮的相应手性仲烯胺不对称迈克尔加成到甲基乙烯基酮上。该烯酮已成功转化为全草苷型倍半萜类（-）-脱氢富马酮。
• Functionalization of<i>trans</i>-Decalin. III. A Stereospecific Preparation of Vicinal<i>cis</i>Two Methyl Groups of Eremophilane Skeleton, Leading to<i>dl</i>-Dehydrofukinone
  作者：Sigeru Torii、Tsutomu Inokuchi、Tetsuo Yamafuji

  DOI：10.1246/bcsj.52.2640

  日期：1979.9

  A procedure for the preparation of dl-dehydrofukinone (1), an eremophilane type sesquiterpene, from the diene adducts (3), prepared from the reaction of 4-methyl-3-methoxycarbonyl-2-cyclohexen-1-one with butadiene, is described. Acetalization-reduction (LiAlH4) of 3 followed by treatment of the corresponding mesylate with base provided 5,6-cis-5-methyltricyclo[4.4.1.01,6]undec-8-en-2-one (7) in 69% overall yields. Reductive cleavage of 7 with lithium metal afforded trans-4β,4aβ-dimethyl-Δ6,7-octalin-1-one (8), bearing a set of vicinal cis two methyl groups on the C-4 and C-4a carbons in an 83% yield. Functionalization of the double bond of 8 involves (1) reduction of carbonyl group and following tetrahydropyranylation, (2) epoxidation followed by regiospecific reduction of the oxirane ring at the C-6 position, and (3) subsequent oxidation of the hydroxyl group, giving trans-4aβ,5β-dimethyl-8β-tetrahydropyranyloxydecalin-2-one (14b) in good yields. The conversion of 14b into the desired 1 was achieved smoothly by (1) hydrolysis of tetrahydropyranyl ether, (2) pyrolysis of its mesylate, and (3) subsequent aldol reaction with acetone followed with dehydration and isomerization of the double bond.

  本文描述了一种从 4-甲基-3-甲氧羰基-2-环己烯-1-酮与丁二烯反应制备的二烯加合物（3）中制备 dl-脱氢紫杉酮（1）（一种 eremophilane 型倍半萜）的方法。先对 3 进行乙缩醛化还原（LiAlH4），然后用碱处理相应的甲磺酸盐，最后得到 5,6-顺式-5-甲基三环[4.4.1.01,6]十一碳-8-烯-2-酮（7），总产率为 69%。用金属锂对 7 进行还原裂解，得到了反式-4β,4aβ-二甲基-Δ6,7-辛烯-1-酮（8），该化合物在 C-4 和 C-4a 碳上带有一组邻接的顺式两个甲基，收率为 83%。8 双键的官能化过程包括：(1) 还原羰基，然后进行四氢吡喃化；(2) 环氧化，然后在 C-6 位进行环氧乙烷环的区域特异性还原；(3) 随后氧化羟基，得到反式-4aβ,5β-二甲基-8β-四氢吡喃氧基萘-2-酮（14b），收率很高。通过 (1) 四氢吡喃基醚的水解，(2) 其甲磺酸盐的热解，(3) 随后与丙酮的醛醇反应，以及双键的脱水和异构化，可以顺利地将 14b 转化为所需的 1。