(2R)-1,2-O-isopropylidene-1,2-dihydroxy-3-dodecanone | 130251-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-1,2-O-isopropylidene-1,2-dihydroxy-3-dodecanone
• 英文别名: (R)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)decan-1-one；(2R)-1,2-isopropylidenedioxy-3-dodecanone；1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]decan-1-one
• CAS: 130251-55-7
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃
• 分子量: 256.386
• InChiKey: ANEQMRJLADRPTH-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1,2-O-isopropylidene-1,2-dihydroxy-3-dodecanone 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 pyridinium dichromate 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 22.42h， 生成 (5S)-5-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-5-tetradecanolide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Marine Antibiotic (−)-Malyngolide and Its Stereoisomers

  摘要：

  一种简便的海洋抗生素（−）-马灵果内酯及其立体异构体的合成方法得以实现，该方法从易于获得的手性α-烷氧基酮（4）作为起始物出发。通过格氏试剂对4的螯合控制加成，构建了手性四级碳合成子（5a）和（5b）作为关键中间体。5a和5b的非对映异构体混合物可方便地转化为可分离的内酯混合物（7a）和（7b），二者均可通过硅胶柱层析轻松分离。（−）-马灵果内酯及其三种立体异构体以光学纯形式获得，无需进行光学拆分。

  DOI：

  10.1080/00021369.1990.10869988
• 作为产物：
  描述：

  1-溴壬烷 在 重铬酸吡啶 、 magnesium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R)-1,2-O-isopropylidene-1,2-dihydroxy-3-dodecanone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Marine Antibiotic (−)-Malyngolide and Its Stereoisomers

  摘要：

  一种简便的海洋抗生素（−）-马灵果内酯及其立体异构体的合成方法得以实现，该方法从易于获得的手性α-烷氧基酮（4）作为起始物出发。通过格氏试剂对4的螯合控制加成，构建了手性四级碳合成子（5a）和（5b）作为关键中间体。5a和5b的非对映异构体混合物可方便地转化为可分离的内酯混合物（7a）和（7b），二者均可通过硅胶柱层析轻松分离。（−）-马灵果内酯及其三种立体异构体以光学纯形式获得，无需进行光学拆分。

  DOI：

  10.1080/00021369.1990.10869988

文献信息

• Stereoselective synthesis of (−)-malyngolide, (+)-malyngolide and (+)-tanikolide using ring-closing metathesis
  作者：Miguel Carda、Santiago Rodrı́guez、Encarnación Castillo、Alejandro Bellido、Santiago Dı́az-Oltra、J Alberto Marco

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01594-6

  日期：2003.2

  The stereoselective syntheses of the naturally occurring δ-lactones (+)-tanikolide and (−)-malyngolide as well as of the unnatural (+)-enantiomer of the latter are described. Key steps in each of these syntheses were stereoselective additions of organometallic reagents to α-oxygenated ketones and olefin ring-closing metatheses.

  描述了天然存在的δ-内酯（+）-tanikolide和（-）-malyngolide以及后者的非天然（+）-对映异构体的立体选择性合成。这些合成中的每个关键步骤是将有机金属试剂立体选择性地添加到α-氧化的酮和烯烃闭环复分解反应中。
• Synthesis of chiral alkenyl epoxides: the sex pheromone of the elm spanworm Ennomus subsignaria (Hübner) (Lepidoptera: Geometridae)
  作者：David I. MaGee、Peter J. Silk、Junping Wu、Peter D. Mayo、Krista Ryall

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.015

  日期：2011.7

  The identification of the sex pheromone of the elm spanworm Ennomos subsignaria (Hubner), as the chiral alkenyl epoxide (6Z)-cis-9,10-epoxy-nonadecene has been accomplished. Both enantiomers of (6Z)-cis-9,10-epoxy-nonadecene have been synthesized via two routes. The key steps in the first route were to prepare both threo-epoxy tosylates and then to perform an alkylative rearrangement of these intermediates to obtain the target molecules. An alternative enantioenriched synthesis that took advantage of the Sharpless dihydroxylation reaction was developed so that a common starting material could be used to access both enantiomers. A field study and GC/EAD testing indicated that Z6-cis-9S,10R-epoxy-nonadecene was the sex pheromone of the elm spanworm E. subsignaria (Hubner). (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• ICHIMOTO, ITSUO;MACHIYA, KOZO;KIRIHATA, MITSUNORI;UEDA, HIROO, AGR. AND BIOL. CHEM., 54,(1990) N, C. 657-662
  作者：ICHIMOTO, ITSUO、MACHIYA, KOZO、KIRIHATA, MITSUNORI、UEDA, HIROO

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of Marine Antibiotic (−)-Malyngolide and Its Stereoisomers
  作者：Itsuo Ichimoto、Kozo Machiya、Mitsunori Kirihata、Hiroo Ueda

  DOI：10.1080/00021369.1990.10869988

  日期：1990.3

  A convenient synthetic method for the marine antibiotic (−)-malyngolide and its stereoisomers was accomplished from a chiral α-alkoxyketone (4), which was readily available as a chiron. Chiral quaternary carbon synthons (5a) and (5b) as the key intermediates were constructed by the chelation controlled addition of Grignard reagent to 4.The diastereomeric mixture of 5a and 5b was readily transformed into a separable mixture of lactones (7a) and (7b), each of which could be easily separated by silica-gel column chromatography. (−)-Malyngolide and its three steroisomers were obtained in optically pure form without the need for optical resolution.

  一种简便的海洋抗生素（−）-马灵果内酯及其立体异构体的合成方法得以实现，该方法从易于获得的手性α-烷氧基酮（4）作为起始物出发。通过格氏试剂对4的螯合控制加成，构建了手性四级碳合成子（5a）和（5b）作为关键中间体。5a和5b的非对映异构体混合物可方便地转化为可分离的内酯混合物（7a）和（7b），二者均可通过硅胶柱层析轻松分离。（−）-马灵果内酯及其三种立体异构体以光学纯形式获得，无需进行光学拆分。