2-甲基-己-3-炔-2,5-二醇 | 5111-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-己-3-炔-2,5-二醇
• 英文名称: 2-Methyl-hex-3-in-2,5-diol
• 英文别名: 2-methyl-3-hexyne-2,5-diol；2-methyl-hex-3-yne-2,5-diol；2-methylhex-3-yne-2,5-diol
• CAS: 5111-43-3
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: YEOCNQXRWJUNRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-92 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  0.989 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-己-3-炔-2,5-二醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 copper(l) cyanide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-tert-butyl-5-methyl-4-hexen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  δ-氧取代的烯丙基乙酸酯与有机铜试剂的非对映选择性反应。

  摘要：

  用格氏试剂和铜催化剂用δ-取代的烯丙基乙酸酯进行S（N）2'（γ）取代，具有很高的非对映选择性。具有苄氧基，甲氧基甲氧基和叔丁基二甲基甲硅烷氧基的反应有利于抗异构体，其选择性高达anti：syn => 99：1。在具有羟基的情况下，选择性被逆转并且顺式异构体优选具有高达抗：syn = <1:99的选择性。

  DOI：

  10.1021/jo016310x
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-5-(tetrahydro-2H-2-pyranyloxy)-3-hexyn-2-ol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到2-甲基-己-3-炔-2,5-二醇
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与炔丙基醇或其衍生物之间钌催化的[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  研究了降冰片烯和炔丙醇或其衍生物的非对映选择性钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度立体选择性，使外型环加成物具有中等至优异的产率，非对映选择性高达92：8。当在环加成中使用手性炔丙醇时，在醇氧化后，观察到高达80％ee的[2 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/om500563h

文献信息

• Regiocontrolled Formation of 4,5-Dihydro-3(2<i>H</i>)-furanones from 2-Butyne-1,4-diol Derivatives. Synthesis of Bullatenone and Geiparvarin
  作者：Hiroyuki Saimoto、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.3078

  日期：1983.10

  Two new methods for selective hydration of 1,1,4-trisubstituted 2-butyne-1,4-diols (1) to give 4,5-dihydro-3(2H)-furanone derivatives are reported. The first involves selective monoacetylation of the less hindered hydroxyl group of 1 followed by Ag(I)-catalyzed rearrangement and cyclization to give 3-acetoxy-2,2,5-trisubstituted 2,5-dihydrofurans (2). Final hydrolysis yielded 2,2,5-trisubstituted 4

  报告了两种新方法，用于选择性水合 1,1,4-三取代的 2-丁炔-1,4-二醇 (1) 以生成 4,5-二氢-3(2H)-呋喃酮衍生物。第一个涉及 1 的受阻较小的羟基的选择性单乙酰化，然后是 Ag(I) 催化的重排和环化，得到 3-乙酰氧基-2,2,5-三取代的 2,5-二氢呋喃 (2)。最后水解产生2,2,5-三取代的4,5-二氢-3(2H)-呋喃酮。用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化烯醇乙酸酯2，得到3(2H)-呋喃酮。新方法用于从相应的 2-丁炔-1,4-二醇衍生物合成天然存在的 3(2H)-呋喃酮，如布拉藤酮和 Geiparvarin。第二种方法涉及相反区域异构体 2,5,5-三取代的 4,5-二氢-3(2H)-呋喃酮的合成，
• Synthesis and Properties of 2,3‐Diethynyl‐1,3‐Butadienes
  作者：Madison J. Sowden、Jas S. Ward、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.201914807

  日期：2020.3.2

  The first general preparative access to compounds of the 2,3-diethynyl-1,3-butadiene (DEBD) class is reported. The synthesis involves a one-pot, twofold Sonogashira-type, Pd0 -catalyzed coupling of two terminal alkynes and a carbonate derivative of a 2-butyne-1,4-diol. The synthesis is broad in scope and members of this structural family are kinetically stable enough to be handled using standard laboratory

  据报道，首次普遍制备了2,3-二乙炔基-1,3-丁二烯（DEBD）类化合物。该合成涉及两个末端炔烃和2-丁炔-1,4-二醇的碳酸酯衍生物的一锅，双重Sonogashira型，Pd0催化的偶联。合成的范围很广，该结构族的成员在动力学上足够稳定，可以在环境温度下使用标准实验室技术进行处理。它们主要通过热促进的环二聚作用而分解，其被烷基取代所阻碍并被芳基或烯基取代所加速。这些史无前例的Sonogashira型偶联的重复序列生成了新型的扩展树枝状烯。带有两个末端炔基的适当取代的DEBD进行Glaser-Eglinton环低聚反应，生成一类新的膨胀的expanded烯，由于它们在1,3-丁二烯单元周围的受限旋转，它们是手性的。在这些化合物中引起阻转异构的结构特征与先前报道的截然不同。
• CeCl3-mediated addition of acetylenic bis-lithium salts to aldehydes and ketones: An efficient route to bis-substituted alkyne diols
  作者：Jefferson Luiz Princival、Jeiely Gomes Ferreira

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.094

  日期：2017.9

  An efficient, chemoselective protocol to access propargylic diols via a CeCl3-mediated addition reaction is reported. Propargylic alcohols were transformed into the corresponding acetylenic bis-lithium salt intermediates, which react with aldehydes and ketones in the presence of dry CeCl3 to furnish the corresponding bis-substituted alkyne diols. This protocol does not involve protection-deprotection

  报道了通过CeCl 3介导的加成反应访问炔丙二醇的有效的化学选择性方案。炔丙醇被转化为相应的炔属双锂盐中间体，其在干燥的CeCl 3存在下与醛和酮反应以提供相应的双取代炔烃。该协议不涉及保护-脱保护或金属转移步骤，并允许使用反应性较差或高度可烯化的底物。
• [EN] PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A HYDROXYALKYNE BY COUPLING REACTION BETWEEN ACETALDEHYDE AND A TERMINAL ALKYNE<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION D'UN HYDROXYALCYNE FAISANT APPEL A UNE REACTION DE COUPLAGE ENTRE DE L'ACETALDEHYDE ET UN ALCYNE TERMINAL
  申请人：JOHNSON MATTHEY PLC

  公开号：WO2004092098A1

  公开（公告）日：2004-10-28

  A process for performing a coupling reaction between acetaldehyde and a terminal alkyne to yield a hydroxyalkyne is described comprising the steps of; (i) reacting without solvent, a terminal alkyne with a Lewis acidic metal salt in the presence of a alkanolamine ligand and a cyclic amine base to form a metal-alkyne complex, and (ii) adding a solution of acetaldehyde to the metal-alkyne complex.

  本发明涉及一种用于将乙醛和末端炔烃进行偶联反应以产生羟基炔烃的方法，包括以下步骤：(i)在无溶剂的情况下，将末端炔烃与路易斯酸性金属盐在烷基胺配体和环状胺碱存在下反应，形成金属-炔基络合物，(ii)向金属-炔基络合物中加入乙醛溶液。
• 990. Complexes of acetylenes with platinum(II). Part II. Hydroxy- and methoxy-alkylacetylenes
  作者：J. Chatt、R. G. Guy、L. A. Duncanson、D. T. Thompson

  DOI：10.1039/jr9630005170

  日期：——