(E)-ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-hydroxyhex-2-enoate | 384343-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-hydroxyhex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E,4R,5R)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 384343-88-8
• 化学式: C₂₀H₄₂O₅Si₂
• 分子量: 418.721
• InChiKey: XILBSOUDUJEIMU-UEWLMQCVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-hydroxyhex-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢氟酸 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 萘烷 为溶剂， 反应 16.16h， 生成 (3aS,4S,6aR)-6-{{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}methyl}-3a,6a-dihydro-2,2-dimethyl-4H-cyclopenta[d]-1,3-dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-neplanocin a的全合成通过硫醇锂引发的Michael-aldol串联环化反应进行。

  摘要：

  合成（-）-Neplanocin A（1），S-腺苷同型半胱氨酸水解酶抑制剂。该合成的特征是通过烯醇锂的分子内醇醛羟醛缩合反应的分子内醛醇缩合反应，形成的新霉素A的五元环的立体选择性构建，该烯醇式锂通过共轭加成硫醇锂而产生。由D-甘露糖醇制备的TBS保护的手性ω-氧代-α，β-不饱和酯16在-20℃下用1.2当量苄基硫醇锂的THF溶液处理，得到三种可分离的环化产物，收率和立体选择性好。在保护基团转化之后，通过氧化成亚砜并随后热消除，除去21的苄基硫烷基部分，得到所需的双键。通过30的官能团转化，完成了（-）-neplanocin A（1）的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo016090n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl (4R,5R)-4,5-dihydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)hex-2-enoate 在 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (E)-ethyl (4R,5R)-4,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-6-hydroxyhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-neplanocin a的全合成通过硫醇锂引发的Michael-aldol串联环化反应进行。

  摘要：

  合成（-）-Neplanocin A（1），S-腺苷同型半胱氨酸水解酶抑制剂。该合成的特征是通过烯醇锂的分子内醇醛羟醛缩合反应的分子内醛醇缩合反应，形成的新霉素A的五元环的立体选择性构建，该烯醇式锂通过共轭加成硫醇锂而产生。由D-甘露糖醇制备的TBS保护的手性ω-氧代-α，β-不饱和酯16在-20℃下用1.2当量苄基硫醇锂的THF溶液处理，得到三种可分离的环化产物，收率和立体选择性好。在保护基团转化之后，通过氧化成亚砜并随后热消除，除去21的苄基硫烷基部分，得到所需的双键。通过30的官能团转化，完成了（-）-neplanocin A（1）的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo016090n

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Neplanocin A by Using Lithium Thiolate-Initiated Michael−Aldol Tandem Cyclization Reaction
  作者：Masashi Ono、Katsumi Nishimura、Hiroshi Tsubouchi、Yasuo Nagaoka、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo016090n

  日期：2001.11.1

  of this synthesis is a stereoselective construction of five-membered ring of neplanocin A by intramolecular aldol reaction of the lithium enolate that was generated by conjugate addition of lithium thiolate. TBS-protected chiral omega-oxo-alpha,beta-unsaturated ester 16, which was prepared from D-mannitol, was treated with 1.2 equiv of lithium benzylthiolate in THF at -20 degrees C to give three separable

  合成（-）-Neplanocin A（1），S-腺苷同型半胱氨酸水解酶抑制剂。该合成的特征是通过烯醇锂的分子内醇醛羟醛缩合反应的分子内醛醇缩合反应，形成的新霉素A的五元环的立体选择性构建，该烯醇式锂通过共轭加成硫醇锂而产生。由D-甘露糖醇制备的TBS保护的手性ω-氧代-α，β-不饱和酯16在-20℃下用1.2当量苄基硫醇锂的THF溶液处理，得到三种可分离的环化产物，收率和立体选择性好。在保护基团转化之后，通过氧化成亚砜并随后热消除，除去21的苄基硫烷基部分，得到所需的双键。通过30的官能团转化，完成了（-）-neplanocin A（1）的全合成。