(S)-N-benzyl-2,3-O-isopropylidene-glyceraldimine | 135821-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-N-benzyl-2,3-O-isopropylidene-glyceraldimine
• 英文别名: N-benzyl-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanimine
• CAS: 135821-68-0
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: LQDPZICDFDXHQJ-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-benzyl-2,3-O-isopropylidene-glyceraldimine 在 chromium(II) carbonate 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 高碘酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (4R)-1-benzyl-4-(t-butyloxycarbonyl)-3,3-difluoroazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Isopenicillin N synthase: a new mode of reactivity

  摘要：

  将 δ-(L-α-氨基己二酰)-L-(3,3-二氟高半胱氨酸基)-D-缬氨酸与异青霉素 N 合酶孵育，会产生硫代羧酸，这与单环内酰胺中间体的形成一致。

  DOI：

  10.1039/c39910000736
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 、 L-甘油醛缩丙酮 以 乙醚 为溶剂， 生成 (S)-N-benzyl-2,3-O-isopropylidene-glyceraldimine
  参考文献：
  名称：

  （-）-cytoxazone的立体选择性合成

  摘要：

  通过向（S）-2,3- O-异亚丙基甘油醛衍生的苄基亚胺中添加对甲氧基苯基溴化镁，然后对N -Boc氨基二醇进行区域选择性环化，实现了（-）-cytoxazone 1的新型立体选择性合成7。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00340-8

文献信息

• Ring Expansion versus Cyclization in 4-Oxoazetidine-2- carbaldehydes Catalyzed by Molecular Iodine: Experimental and Theoretical Study in Concert
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、Ricardo Callejo、M. Pilar Ruiz、Manuel Arnó、Luis R. Domingo

  DOI：10.1002/adsc.201000171

  日期：——

  yield and high diastereoselectivity, through a C3C4 bond cleavage of the β‐lactam nucleus. Interestingly, in contrast to the iodine‐catalyzed reactions of 3‐alkoxy‐β‐lactam aldehydes which lead to the corresponding γ‐lactam derivatives (rearrangement adducts), the reactions of 3‐aryloxy‐β‐lactam aldehydes under similar conditions gave β‐lactam‐fused chromanes (cyclization adducts) as the sole products

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物或烯丙基和炔丙基三甲基硅烷的存在下，分子碘（10摩尔％）可有效催化4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的扩环，从而提供受保护的5-官能化-3,4-二羟基吡咯烷酮-2-酮具有良好的收益率和高非对映选择性，通过C3 β-内酰胺核的C4键裂解。有趣的是，与3-烷氧基-β-内酰胺醛的碘催化反应生成相应的γ-内酰胺衍生物（重排加合物）相反，在相似条件下3-芳氧基-β-内酰胺醛的反应得到了β-内酰胺。内酰胺稠合的苯并二氢吡喃（环化加合物）是唯一的产品，通过涉及C3芳环和甲醛的独家亲电芳族取代。为了支持机械方案，已经进行了理论研究。
• Isopenicillin N synthase: a new mode of reactivity
  作者：Jack E. Baldwin、Gregory P. Lynch、Christopher J. Schofield

  DOI：10.1039/c39910000736

  日期：——

  Incubation of δ-(L-α-aminoadipoyl)-L-(3,3-difluorohomocysteinyl)-D-valine with isopenicillin N synthase gave a thiocarboxylic acid, consistent with the formation of a monocyclic lactam intermediate.

  将 δ-(L-α-氨基己二酰)-L-(3,3-二氟高半胱氨酸基)-D-缬氨酸与异青霉素 N 合酶孵育，会产生硫代羧酸，这与单环内酰胺中间体的形成一致。
• Stereoselective synthesis of (−)-cytoxazone
  作者：A. Madhan、A.Ravi Kumar、B.Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00340-8

  日期：2001.8

  A novel stereoselective synthesis of (−)-cytoxazone 1 was achieved via addition of p-methoxyphenylmagnesium bromide to the benzylimine derived from (S)-2,3-O-isopropylidene glyceraldehyde followed by one-step regioselective cyclization of N-Boc amino diol 7.

  通过向（S）-2,3- O-异亚丙基甘油醛衍生的苄基亚胺中添加对甲氧基苯基溴化镁，然后对N -Boc氨基二醇进行区域选择性环化，实现了（-）-cytoxazone 1的新型立体选择性合成7。
• Total synthesis of both enentiomers of trans-β-hydroxyppecolic acid
  作者：Lucia Battistini、Franca Zanardi、Gloria Rassu、Pietro Spanu、Giorgio Pelosi、Giovanna Gasparri Fava、Marisa Belicchi Ferrari、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00344-3

  日期：1997.9

  trans-beta-Hydroxypipecolic acids of both L-and D-series, L-1 and D-1, have been straightforwardly prepared in 14% and 15% yields, respectively starting from glyceraldehyde imines D-7 and L-7 as useful three-carbon chirons. The key feature of these parallel syntheses lies on the highly diastereoselective character of the initial coupling manoeuver between silyloxy furan TBSOF and imines 7, which ultimately accounts for the relative, and hence absolute configuration of the target pipecolic acids. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Indium-Mediated Diastereoselective Allylation of <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-Glyceraldimines with 4-Bromo-1,1,1-trifluoro-2-butene:  Highly Stereoselective Synthesis of 4,4,4-Trifluoroisoleucines and 4,4,4-Trifluorovaline
  作者：Qi Chen、Xiao-Long Qiu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/jo0601157

  日期：2006.5.1

  A practical and efficient route for the stereoselective synthesis of (2R,3S)- and (2S,3R)-4,4,4-trifluoroisoleucines and (2R,3S)-4,4,4-trifluorovaline was developed. Indium-mediated allylation of (R)-N-benzyl-2,3-O-isopropylideneglyceraldimine 7 with 4-bromo-1,1,1-trifluoro-2-butene 4 gave the desired homoallylic amine 8 in high diastereoselectivity (> 95% de) with moderate yield. The Cbz-protected (2R,3S)-4,4,4-trifluoroisoleucine 14 and Boc-protected (2R,3S)-4,4,4-trifluorovaline 21 were then readily prepared from 8. In addition, following the same procedure, Cbz-protected (2S,3R)-4,4,4-trifluoroisoleucine 28, the enantiomer of 14, was prepared starting from (S)-N-benzyl-2,3-O-isopropylideneglyceraldimine 24.