(2R)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl[1,3]dioxan-4-yl]propionaldehyde | 76123-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl[1,3]dioxan-4-yl]propionaldehyde
• 英文别名: (R)-2-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)propanal；(2R)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal
• CAS: 76123-21-2；79055-70-2；83434-14-4；83434-15-5；83434-16-6；83434-17-7；96554-52-8；97058-14-5；97805-14-6；110715-70-3；133006-96-9；81470-93-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: GLPLZWBIXPKOHR-YIZRAAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl[1,3]dioxan-4-yl]propionaldehyde 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-6-Methoxy-5,6-dimethyl-2-[(R)-1-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-ethyl]-6H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过克莱森重排的无环立体控制：（+）提拉达霉酸的正式合成

  摘要：

  预先通过克莱森重排制备的旋光内酯1a用作合成（-）醇7b的原料，该醇已被爱尔兰在提拉达霉酸8a的合成中使用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99953-2
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2R-2-phenylseleno-[(4R,5R)-5-methyl-2-oxo[1,3]dioxan-4-yl]propionate 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 三乙基硼 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.67h， 生成 (2R)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl[1,3]dioxan-4-yl]propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  环官能化和基于自由基的氢转移反应。一个迭代的反应序列应用于锌卟啉的C（7）-C（16）亚基的合成。

  摘要：

  本文考虑的策略的特征是用于精制丙酸酯基序的碘代环官能化/氢转移反应序列。以优异的收率和非对映选择性进行，当在外环效应的控制下进行还原步骤时，所提出的合成序列可进入抗二丙酸酯抗性基序。串联序列成功地应用于锌卟啉的C（7）-C（16）亚基的合成，并且该过程的迭代给出了所需的抗-抗-抗-丙酸酯立体五单元。修饰反应顺序-包括苯基硒杂环官能化，碳酸盐水解和螯合控制的自由基还原反应-导致形成具有非对映异构控制性的反己二丙酸酯基序。

  DOI：

  10.1021/jo010310f

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of <i>anti</i>,<i>anti</i>-Dipropionate Stereotriads: A Solution to the Long-Standing Problem of Challenging Mismatched Double Asymmetric Crotylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja300472a

  日期：2012.2.29

  aldehydes with the chiral, nonracemic crotylborane reagent (S)-(E)-22 (or its enantiomer). This method not only provides direct access to anti,anti-dipropionate stereotriads 24 [a synthetic equivalent of 4] with very good (5-8:1) if not excellent (≥15:1) diastereoselectivity from β-branched chiral aldehydes with ≤50:1 intrinsic diastereofacial selectivity preferences but also provides a vinylstannane

  通过羟醛或巴豆金属化学立体控制合成 β-支链抗、抗二丙酸酯立体三联体 4 对有机合成界来说是一个历史性的挑战。在这里，我们通过利用对映体富集的 α-甲基取代醛与手性非外消旋巴豆硼烷试剂 (S)-(E)-22（或其对映体）。该方法不仅提供了直接获得抗、抗二丙酸酯立体三联体 24 [合成当量 4] 的途径，具有非常好的 (5-8:1) 如果不是极好的 (≥15:1) β-支化手性醛的非对映选择性，≤ 50：1 固有的非对映面选择性偏好，而且还在产品中提供了乙烯基锡烷单元，该单元经过适当的功能化以用于随后的 CC 键形成事件。我们预计这种方法将得到广泛应用，并将大大简化聚酮化合物天然产物的合成策略。
• Epoxyamide-Based Strategy for the Synthesis of Polypropionate-Type Frameworks
  作者：Francisco Sarabia、Francisca Martín-Gálvez、Miguel García-Castro、Samy Chammaa、Antonio Sánchez-Ruiz、José F. Tejón-Blanco

  DOI：10.1021/jo801728s

  日期：2008.11.21

  A new approach to the stereoselective synthesis of polypropionate-type frameworks is reported utilizing reactions of amide-stabilized sulfur ylides with chiral aldehydes. To establish a new strategy for macrolide fragment synthesis, the stereoselectivity of these reactions in the construction of epoxy amides was the most important aspect of this study. In this aspect, we found a strong influence of

  据报道，利用酰胺稳定的硫酰化物与手性醛的反应，可以合成一种新的聚丙烯酸酯类骨架立体选择合成方法。为了建立大环内酯片段合成的新策略，这些反应在环氧酰胺的构建中的立体选择性是这项研究的最重要方面。在这方面，我们发现起始醛中使用的保护基对其与硫代叶立德1反应的立体化学结果具有强烈影响。因此，与其他醛相比，许多醛显示出显着的立体分化，从而提供了主要的非对映异构体立体选择性差或没有。尽管在某些情况下在非对映异构体产量方面遇到了困难，
• Stereoselective Synthesis of Allylic Alcohols via Substrate Control on Asymmetric Lithiation
  作者：Yannick Linne、Daniel Lücke、Kjeld Gerdes、Kevin Bajerke、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202302699

  日期：2024.1.11

  Sparteine free Hoppe–Matteson–Aggarwal rearrangement was applied to various chiral acetonides. Utilizing different vinyl boronic esters a high level of substrate control was observed leading to excellent selectivities. These selectivities were attributed to stereoelectronic effects of the neighboring acetonide moiety. The obtained formal Felkin and anti-Felkin products feature up to four contiguous

  将无金雀花碱的 Hoppe-Matteson-Aggarwal 重排应用于各种手性丙酮化合物。使用不同的乙烯基硼酸酯，观察到高水平的底物控制，从而产生优异的选择性。这些选择性归因于邻近丙酮化合物部分的立体电子效应。获得的正式 Felkin 和反Felkin 产品具有多达四个连续的立体中心，代表天然产品中常见的结构图案。
• Total synthesis of (-)-tirandamycin A
  作者：R. H. Schlessinger、G. R. Bebernitz、Peter Lin、A. J. Poss

  DOI：10.1021/ja00292a063

  日期：1985.3
• Stereoselective Synthesis of Macrolide-Type Antibiotics from Epoxy Amides. Synthesis of the Polypropionate Chain of Streptovaricin U
  作者：Francisco Sarabia、Antonio Sánchez-Ruiz、Laura Martín-Ortiz、Miguel García-Castro、Samy Chammaa

  DOI：10.1021/ol7022938

  日期：2007.11.1

  The synthesis of the polypropionate chain of Streptovaricin U (1) is described utilizing a new approach for the stereoselective synthesis of the macrolide-type antibiotics via sulfur ylides.