(1S,13R,15R)-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.0^1,13.0^3,11.0^4,9.0^15,19]docosa-3(11),4,6,8-tetraene-20,22-dione | 124375-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (1S,13R,15R)-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.0^1,13.0^3,11.0^4,9.0^15,19]docosa-3(11),4,6,8-tetraene-20,22-dione
• 英文别名: (1R,13R,15R)-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.01,13.03,11.04,9.015,19]docosa-3(11),4,6,8-tetraene-20,22-dione
• CAS: 124375-86-6
• 化学式: C₂₁H₂₃N₃O₂
• 分子量: 349.433
• InChiKey: LGFJHIIKFPHMPU-IPHXSNPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,13R,15R)-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.0^1,13.0^3,11.0^4,9.0^15,19]docosa-3(11),4,6,8-tetraene-20,22-dione 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,3S,11R,13R,15R)-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.01,13.03,11.04,9.015,19]docosa-4,6,8-triene-20,22-dione
  参考文献：
  名称：

  Avrainvillamide 和 Stephacidins 的对映选择性全合成

  摘要：

  在本文中，提供了有关我们全合成 avrainvillamide 和 stepphacidins 的完整详细信息。在介绍和总结这一结构复杂的抗癌天然产物家族的先前合成研究之后，描述了最终合成方法的演变。因此，为构建这些生物碱共有的特征双环[2.2.2]二氮杂辛烷环系统，提供了三个独立模型研究的详尽描述。第一种和第二种方法试图分别使用正式的 Diels-Alder 和乙烯基自由基途径来构建核心。尽管这些策略未能实现其主要目标，但它们促进了一种新的、机械上有趣的方法的开发，用于合成吲哚烯酰胺，例如在许多生物活性天然产物中发现的那些。描述了这种用于色氨酸衍生物直接脱氢的简单方法的范围和通用性。最后，描述了通往这些生物碱核心的第三条成功途径的细节，其特征是氧化 CC 键的形成。具体而言，两种不同类型的羰基物质（酯和酰胺）的第一次杂偶联以良好的收率、制备规模和完全立体控制完成。在这些模型研究中获得的信息使

  DOI：

  10.1021/ja061660s
• 作为产物：
  描述：

  芦竹碱 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 盐酸 、 MoO5*pyridine*HMPA 、 三丁基膦 、 水 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 (1S,13R,15R)-12,12-dimethyl-10,19,21-triazahexacyclo[13.5.2.0^1,13.0^3,11.0^4,9.0^15,19]docosa-3(11),4,6,8-tetraene-20,22-dione
  参考文献：
  名称：

  Williams, Robert M.; Glinka, Tomasz; Kwast, Ewa, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 2, p. 808 - 821

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A cationic cyclisation route to prenylated indole alkaloids: synthesis of malbrancheamide B and brevianamide B, and progress towards stephacidin A
  作者：Frédéric C. Frebault、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.093

  日期：2010.8

  The synthesis of the prenylated indole alkaloids, malbrancheamide B and brevianamide B have been accomplished, starting with a prenylated proline derivative created using the Seebach ‘self-reproduction of chirality’ method, and using a cationic cascade sequence as the key step to form late-stage bridged diketopiperazine intermediates.

  异戊二烯基吲哚生物碱，malbrancheamide B和brevianamide B的合成已经完成，首先是使用Seebach“手性的自我复制”方法创建的异戊二烯基脯氨酸衍生物，然后使用阳离子级联序列作为形成晚分子的关键步骤。桥联二酮哌嗪中间体。
• Intermolecular and Intramolecular Diels−Alder Cycloadditions of 3-Ylidenepiperazine-2,5-diones and 5-Acyloxy-2(1<i>H</i>)-pyrazinones
  作者：Shangde Jin、Pablo Wessig、Jürgen Liebscher

  DOI：10.1021/jo0100897

  日期：2001.6.1

  Diels-Alder reactions of alkenes and alkynes to the piperazine ring, under acidic conditions or in the presence of acetyl chloride, to afford tricyclic piperazine-2,5-diones 19, 20, 23-25, 27, 44, and 45. Intramolecular cycloadditions occur if 3-ylidenepiperazine-2,5-diones 30 and 32 are used as the starting materials. This procedure is a convenient path to bridged bicyclo[2.2.2]diazaoctane ring systems such

  3-亚烷基哌嗪-2,5-二酮16和39和5-酰氧基-2（1H）-吡嗪酮17可以用作烯烃和炔烃在酸性条件下或在酸性条件下Diels-Alder反应的原料。存在乙酰氯，得到三环哌嗪-2,5-二酮19、20、23-25、27、44和45。如果使用3-亚苯基哌嗪-2,5-二酮30和32作为分子，则发生分子内环加成。起始材料。此程序是连接双环[2.2.2]二氮辛烷环系统（例如31和33）的便捷途径，前者存在于具有生物活性的二次霉菌代谢产物中，例如VM55599（1）或brevianamide A（5）。从各种真菌中分离出来。吲哚化合物31的合成为拟议的以Diels-Alder反应为关键步骤的生化途径提供了证据。
• Improved Biomimetic Total Synthesis of <scp>d</scp>,<scp>l</scp><i>-</i>Stephacidin A
  作者：Thomas J. Greshock、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ol701845t

  日期：2007.10.1

  The direct conversion of beta-hydroxyproline derivatives into 5-hydroxypyrazin-2(1H)-ones under Mitsunobu conditions has been discovered to be a general biomimetic protocol generating IMDA intermediates and has been applied to the concise, biomimetic total syntheses of D,L-stephacidin A and D,L-brevianamide B.

  已发现在Mitsunobu条件下将β-羟基脯氨酸衍生物直接转化为5-羟基吡嗪2（1H）-酮是生成IMDA中间体的一般仿生方法，已被用于D，L-的简洁，仿生总合成中Stephacidin A和D，L-brevianamideB。
• Calmodulin inhibitory activity of the malbrancheamides and various analogs
  作者：Kenneth A. Miller、Mario Figueroa、Meriah W.N. Valente、Thomas J. Greshock、Rachel Mata、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.10.057

  日期：2008.12

  The preparation and biological activity of various structural analogs of the malbrancheamides are disclosed. The impact of indole chlorination, C-12a relative stereochemistry, and bicyclo[2.2.2]diazaoctane core oxidation state on the ability of these analogs to inhibit calmodulin dependent phosphodiesterase (PDE1) was studied, and a number of potent compounds were identified.[GRAPHICS](C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Carbanion-mediated oxidative deprotection of non-enolizable benzylated amides
  作者：Robert M. Williams、Ewa Kwast

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95225-0

  日期：1989.1