2-((E)-2-Methoxycarbonyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester | 63600-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-((E)-2-Methoxycarbonyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)benzoate；methyl 2-(3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)benzoate
• CAS: 63600-27-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: AVMBXNNHICWIPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((E)-2-Methoxycarbonyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester 在 sodium hydride 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到1H-茚-2-甲酸,2,3-二氢-1-氧代-,甲酯
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PREPARING 1,3-DICARBONYL COMPOUND BASED ON METAL HYDRIDE/PALLADIUM COMPOUND SYSTEM

  摘要：

  本方法揭示了一种基于金属氢化物/钯化合物体系制备1,3-二酮化合物的方法。该方法包括以下步骤：在氮气保护下将钯化合物和金属氢化物悬浮在溶剂中，然后添加一个电子亏缺的烯烃化合物，在0℃-100℃下反应0.3至10小时，然后加入饱和铵盐水溶液停止反应，然后进行提取、蒸发至干燥，并进行柱层析纯化以获得1,3-二酮化合物。本发明使用的氢化物和钯化合物催化剂是实验室中容易获得的试剂。与常见的氢气加氢方法相比，该方法操作更简单，安全性更高，条件温和，反应产率也更高。

  公开号：

  US20210206708A1
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸甲酯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 以89%的产率得到2-((E)-2-Methoxycarbonyl-vinyl)-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  全氟-标记， 膦-自由的 钯纳米粒子 在硅胶上得到支持：应用于芳基卤化物的炔基化，Suzuki-Miyaura交叉偶联和 eck反应 在有氧条件下

  摘要：

  的利用 全氟标记的 钯纳米粒子通过氟-氟相互作用（Pd np - A / FSG）或通过芳基卤化物的炔基化，铃木-宫浦交叉偶联以及与硅胶（Pd np - B）的共价键固定在氟硅胶上在里面赫克反应 之间 丙烯酸甲酯描述了芳基碘化物。反应在有氧条件下进行膦在每种情况下均具有无与伦比的条件，具有极好的定量产品产量。这催化剂可以轻松恢复并重复使用几次，而不会造成大量活动损失。芳基卤化物的炔基化（在铜自由条件）和铃木-宫浦的交叉耦合是在 水。这赫克反应 的 丙烯酸甲酯 芳基碘化物最好在 机械化。也有报道称Pd np – B在由2-（炔基）三氟乙酰苯胺和芳基卤化物合成2，3-二取代的吲哚中的应用。

  DOI：

  10.1039/b915465e

文献信息

• Perfluoro-tagged, phosphine-free palladium nanoparticles supported on silica gel: application to alkynylation of aryl halides, Suzuki–Miyaura cross-coupling, and Heck reactions under aerobic conditions
  作者：Roberta Bernini、Sandro Cacchi、Giancarlo Fabrizi、Giovanni Forte、Francesco Petrucci、Alessandro Prastaro、Sandra Niembro、Alexandr Shafir、Adelina Vallribera

  DOI：10.1039/b915465e

  日期：——

  cross-coupling, as well as in the Heck reaction between methyl acrylate and aryl iodides is described. The reactions are carried out under aerobic and phosphine-free conditions with excellent to quantitative product yields in each case. The catalysts are easily recovered and reused several times without significant loss of activity. The alkynylation of aryl halides (under copper-free conditions) and the Suzuki–Miyaura

  的利用 全氟标记的 钯纳米粒子通过氟-氟相互作用（Pd np - A / FSG）或通过芳基卤化物的炔基化，铃木-宫浦交叉偶联以及与硅胶（Pd np - B）的共价键固定在氟硅胶上在里面赫克反应 之间 丙烯酸甲酯描述了芳基碘化物。反应在有氧条件下进行膦在每种情况下均具有无与伦比的条件，具有极好的定量产品产量。这催化剂可以轻松恢复并重复使用几次，而不会造成大量活动损失。芳基卤化物的炔基化（在铜自由条件）和铃木-宫浦的交叉耦合是在 水。这赫克反应 的 丙烯酸甲酯 芳基碘化物最好在 机械化。也有报道称Pd np – B在由2-（炔基）三氟乙酰苯胺和芳基卤化物合成2，3-二取代的吲哚中的应用。
• Iron catalysis for the synthesis of ligands: Exploring the products of hydrophosphination as ligands in cross-coupling
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Mary F. Mahon、Simon N.G. Tyler、Ruth L. Webster

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.058

  日期：2017.1

  Catalytic hydrophosphination is a useful technique for the synthesis of phosphines, however, the phosphine products have been little exploited as ligands in catalysis. We have selected three phosphines prepared by iron catalyzed hydrophosphination and used them as ligands in a series of cross-coupling reactions: Heck, Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig. Rather than limit the chemistry to simple cross-coupling

  催化氢磷酸化是合成膦的有用技术，但是，膦产物几乎没有被用作催化中的配体。我们选择了铁催化氢磷酸化制备的三种膦，并将它们用作一系列交叉偶联反应的配体：Heck，Suzuki-Miyaura和Buchwald-Hartwig。与其将化学反应局限于几乎可以保证在这些转化中表现良好的简单交叉偶联配偶体，还探索了从电子和/或立体角度来看具有挑战性的工业相关底物，以及包含多个杂原子的底物，以实现以下目的：测量这些膦配体的真正潜力。
• 基于金属氢化物/钯化合物体系制备1,3-二羰 基化合物的方法
  申请人：南通纺织丝绸产业技术研究院

  公开号：CN108976122B

  公开（公告）日：2021-01-12

  本发明公开了基于金属氢化物/钯化合物体系制备1,3‑二羰基化合物的方法，包括以下步骤，氮气保护下，把钯化合物和金属氢化物悬浮于溶剂中，然后加入缺电子烯化合物，在0℃～100℃下反应0.3～10小时，然后加入饱和氯化铵水溶液中止反应，然后萃取、蒸干、柱层析纯化，得到产物1,3‑二羰基化合物。本发明所用的氢化物和钯化合物催化剂都是实验室中容易获得的试剂，相比于常用的氢气氢化方法，此方法更易操作，安全性更高，条件温和，反应收率高。
• APPLICATION OF METAL HYDRIDE/PALLADIUM COMPOUND SYSTEM IN PREPARATION OF 1,3-DICARBONYL COMPOUND IN CASCADE REACTION OF ELECTRON-DEFICIENT ALKENE COMPOUND
  申请人：SOOCHOW UNIVERSITY

  公开号：US20210206707A1

  公开（公告）日：2021-07-08

  Provided is an application of a metal hydride/palladium compound system in the preparation of a 1,3-dicarbonyl compound in a cascade reaction of an electron-deficient alkene compound, said reaction comprising the following steps: under the protection of nitrogen, a palladium compound and a metal hydride are suspended and stirred in a solvent, then an electron-deficient alkene compound is added; the mixture reacts at 0° C. to 100° C. for 0.3 to 10 hours; a saturated ammonium chloride aqueous solution is added to stop the reaction, and then extraction, drying by evaporation and purification by column chromatography are performed to obtain the product of 1,3-dicarbonyl compound. The hydride and palladium compound catalysts used in the method are reagents easily obtained in a laboratory; compared with the commonly used methods of hydrogenation with hydrogen gas, the method can be easily operated, and has high safety, mild conditions and high reaction yield.

  提供了一种金属氢化物/钯化合物体系在电子亏化烯烃级联反应中制备1,3-二羰基化合物的应用。该反应包括以下步骤：在氮气保护下，将钯化合物和金属氢化物悬浮搅拌在溶剂中，然后加入电子亏化烯烃化合物；混合物在0°C至100°C反应0.3至10小时；加入饱和的氯化铵水溶液停止反应，然后进行萃取、蒸发干燥和柱层析纯化以获得1,3-二羰基化合物产物。该方法中使用的氢化物和钯化合物催化剂是实验室中易获得的试剂；与常用的氢气加氢方法相比，该方法操作简便，安全性高，条件温和，反应产率高。
• Probing the Evolution of Palladium Species in Pd@MOF Catalysts during the Heck Coupling Reaction: An Operando X-ray Absorption Spectroscopy Study
  作者：Ning Yuan、Vlad Pascanu、Zhehao Huang、Alejandro Valiente、Niclas Heidenreich、Sebastian Leubner、A. Ken Inge、Jakob Gaar、Norbert Stock、Ingmar Persson、Belén Martín-Matute、Xiaodong Zou

  DOI：10.1021/jacs.8b03505

  日期：2018.7.5

  mechanism of the Heck C-C coupling reaction catalyzed by Pd@MOFs has been investigated using operando X-ray absorption spectroscopy (XAS) and powder X-ray diffraction (PXRD) combined with transmission electron microscopy (TEM) analysis and nuclear magnetic resonance (1H NMR) kinetic studies. A custom-made reaction cell was used, allowing operando PXRD and XAS data collection using high-energy synchrotron

  使用原位 X 射线吸收光谱 (XAS) 和粉末 X 射线衍射 (PXRD) 结合透射电子显微镜 (TEM) 分析和核磁共振 (1H) 研究了由 Pd@MOFs 催化的 Heck CC 偶联反应的机理。 NMR）动力学研究。使用定制的反应池，允许使用高能同步辐射进行操作 PXRD 和 XAS 数据收集。通过结合非原位研究分析 XAS 数据，可以跟踪钯物种从合成状态到失活形式的演变。提出了一种自适应反应机制。发现单核 Pd(II) 配合物是反应开始时的主要活性物质，然后在随后的催化转换中逐渐转变为平均具有 13-20 个 Pd 原子的 Pd 纳米团簇。可用试剂和底物的消耗导致 Cl- 离子与其表面配位，从而导致活性位点中毒。通过了解失活过程，可以调整反应条件并延长催化剂的寿命。