6-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone | 1017590-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 6-(Tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone；6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1017590-82-7
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: GJKGJQINHYTRSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三仲丁基硼烷 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 四丁基氟化铵 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 calcium chloride 、 三羟甲基丙烷亚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.16h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (±)-Bisabosqual A 的全合成

  摘要：

  新型角鲨烯合酶抑制剂 bisabosqual A 的合成是通过 14 个步骤（最长的线性序列）从市售起始材料完成的。双收敛路线采用串联5-exo、6-exo自由基环化作为关键步骤。该反应组装了完全功能化的四环核心并引入了三个立体中心。其他有效的转化是高级烯酮中间体的区域选择性脱氧以及在酯存在下将三甲基铝化学和非对映选择性加成到酮上。

  DOI：

  10.1021/ja3108577
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-cyclohexadiene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以0.986 g的产率得到6-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进γ-甲硅烷氧基-β-羟基-α-重氮酯的碳-碳键断裂

  摘要：

  当用四氯化锡处理时，环状 γ-甲硅烷氧基-β-羟基-α-重氮酯会有效地断裂 Cbeta-Cgamma 键，以提供高产率的束缚醛 ynoate 产品。

  DOI：

  10.1021/ja801004d

文献信息

• Formal Aminocyanation of α,β-Unsaturated Cyclic Enones for the Efficient Synthesis of α-Amino Ketones
  作者：Chunrui Sun、Matthew J. O'Connor、Daesung Lee、Donald J. Wink、Robert D. Milligan

  DOI：10.1002/anie.201309435

  日期：2014.3.17

  occurs through the formation of pyrazolines by means of a formal dipolar cycloaddition of cyclic α,β‐unsaturated ketones with lithium trimethylsilyldiazomethane followed by novel protonolytic NN bond cleavage under mild conditions. This two‐step process provides a diverse array of structurally complex free and mono‐alkylated α‐amino ketones in excellent yields.

  通过直接形成CN键将氨基官能团安装在有机分子上是重要的研究目标。为了实现这一目标，开发了1,2-氨基氰化反应。发生通过由环状α的正式偶极环加成来形成吡唑啉的反应中，与锂三甲基甲硅烷β不饱和酮，接着新颖protonolyticÑ 温和的条件下N键裂解。此两步过程以优异的收率提供了各种结构复杂的游离和单烷基化α-氨基酮。
• Preparation of Tethered Aldehyde Ynoates and Ynones by Ring Fragmentation of Cyclic γ-Oxy-β-hydroxy-α-diazo Carbonyls
  作者：Ali Bayir、Cristian Draghici、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/jo902405f

  日期：2010.1.15

  Cyclic gamma-oxy-beta-hydroxy-alpha-diazo carbonyls undergo Lewis acid induced ring fragmentation to provide either ynoates or ynones tethered to an aldehyde, ketone, or ester. The fragmentation precursors are convenient to prepare by adding lithiated alpha-diazo carbonyls to alpha-oxy ketones. The fragmentation appears general and provides a variety of functional group-rich products in good to excellent yield.
• Total Synthesis of (±)-Bisabosqual A
  作者：Christopher W. am Ende、Zhou Zhou、Kathlyn A. Parker

  DOI：10.1021/ja3108577

  日期：2013.1.16

  completed in 14 steps (longest linear sequence) from commercially available starting materials. The doubly convergent route employs a tandem 5-exo, 6-exo radical cyclization as the key step. This reaction assembles the fully functionalized tetracyclic core and introduces three stereogenic centers. Other effective transformations are the regioselective deoxygenation of an advanced enone intermediate and

  新型角鲨烯合酶抑制剂 bisabosqual A 的合成是通过 14 个步骤（最长的线性序列）从市售起始材料完成的。双收敛路线采用串联5-exo、6-exo自由基环化作为关键步骤。该反应组装了完全功能化的四环核心并引入了三个立体中心。其他有效的转化是高级烯酮中间体的区域选择性脱氧以及在酯存在下将三甲基铝化学和非对映选择性加成到酮上。
• Lewis Acid Promoted Carbon−Carbon Bond Cleavage of γ-Silyloxy-β-hydroxy-α-diazoesters
  作者：Cristian Draghici、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/ja801004d

  日期：2008.3.1

  Cyclic gamma-silyloxy-beta-hydroxy-alpha-diazoesters undergo efficient rupture of the Cbeta-Cgamma bond when treated with tin tetrachloride to provide tethered aldehyde ynoate products in high yield.

  当用四氯化锡处理时，环状 γ-甲硅烷氧基-β-羟基-α-重氮酯会有效地断裂 Cbeta-Cgamma 键，以提供高产率的束缚醛 ynoate 产品。