(E)-methyl 4-[(4-methoxybenzyl)amino]but-2-enoate | 792923-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-[(4-methoxybenzyl)amino]but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[(4-methoxyphenyl)methylamino]but-2-enoate
• CAS: 792923-05-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: KGNCIOOCORKLSF-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-[(4-methoxybenzyl)amino]but-2-enoate 在 potassium osmate(VI) sodium hydroxide 、 hydroquinidine anthraquinone-1,4-diyl diether 、 次氯酸叔丁酯 、 (NH₄)3Ce(NO₃)6 、 三乙胺 作用下， 以 丙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.08h， 生成 2-benzyloxycarbonylamino-4-tert-butoxycarbonylamino-3-hydroxybutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  丝裂霉素的合成研究：完全精心设计的叠氮基氮杂环丁烷的立体控制和聚合合成。

  摘要：

  报告了9a-去甲氧基丝裂霉素A（1）的立体控制和聚合合成路线的完整细节。目标分子具有丝裂霉素家族抗肿瘤剂特征的母体四氢吡咯并[1,2- a ]吲哚环系统。合成是基于非关键性地将完全精制的肉桂基锡烷添加到吡咯烷基N-酰基亚胺离子作为关键的收敛步骤，这导致安装了C9和C9a立体异构中心。

  DOI：

  10.1021/jo048924i
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-丁烯酸甲酯 、 4-甲氧基苄胺 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以44 %的产率得到(E)-methyl 4-[(4-methoxybenzyl)amino]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过内消旋氮杂双环 [2.2.2] 辛烷的酶催化去对称化对映选择性正式合成 (–)-长春碱

  摘要：

  Iboga 型吲哚生物碱是一类很有前途的潜在有效药物化合物。常见的吲哚稠合五环骨架由异奎宁环组成，这种结构的两种对映体都是天然存在的。在这项研究中，我们使用酶促去对称化一步从前手性二酯中获得具有四个手性碳中心的光学活性异奎宁环。此外，我们通过常见 Iboga 支架的后期构建，合成了一种对映体富集形式的长春质五环中间体。

  DOI：

  10.1055/a-2086-0690

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Kinugasa/Michael Addition Cascade Reactions for the Synthesis of Chiral Spiro β-Lactams
  作者：Yunlin Ao、Haowen Ma、Binghan Gan、Wenjing Wang、Jiehao Zhang、Wei Zhou、Xiaoqi Zhang、Qian Cai

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01568

  日期：2024.6.7

  A mild copper-catalyzed asymmetric Kinugasa/Michael addition cascade process is developed. The reaction of α, β-unsaturated ester-tethered propiolamides with nitrones provides an efficient protocol for the construction of functionalized chiral 2,6-diazaspiro[3.4]octane-1,5-dione products in satisfactory yields and with high enantio- and diastereoselectivities.

  开发了一种温和的铜催化不对称 Kinugasa/Michael 加成级联工艺。 α, β-不饱和酯系丙炔酰胺与硝酮的反应为构建官能化手性 2,6-二氮杂螺[3.4]辛烷-1,5-二酮产物提供了一种有效的方案，其收率令人满意，并且具有高对映体和非对映选择性。
• General Approach to Nitrogen-Bridged Bicyclic Frameworks by Rh-Catalyzed Formal Carbenoid Insertion into an Amide C–N Bond
  作者：Shingo Harada、Masato Kono、Tomoyuki Nozaki、Yasuhiro Menjo、Tetsuhiro Nemoto、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01954

  日期：2015.10.16

  Various nitrogen-bridged bicyclic skeletons are found in bioactive natural products and pharmaceuticals. The development of a new reaction to construct these molecular frameworks has attracted considerable attention in synthetic organic chemistry. We developed a novel synthetic method for obtaining a wide variety of nitrogen-bridged bicyclic compounds with a catalytic process, Rh-catalyzed formal carbenoid insertion into an amide C-N bond. Using 0.1-0.4 mol % Rh-2((NHCOBu)-Bu-t)(4) catalyst, various azabicydo[X.Y.Z]alkane derivatives were obtained in good to excellent yield, successfully demonstrating the broad substrate scope of the developed process. Experimental and computational studies to elucidate the reaction mechanism revealed that the formal insertion reaction of a carbenoid into an amide C-N bond proceeded via the formation of Rh-associated N-ylides, followed by an acyl group-selective Stevens [1,2]-shift through a concerted addition/elimination process on the sp(2)-hybridized carbon.