(±)-methyl rhazinilam-5-carboxylate | 52706-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (±)-methyl rhazinilam-5-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-5-Methoxycarbonyl-rhazinilam；methyl 12-ethyl-9-oxo-8,16-diazatetracyclo[10.6.1.02,7.016,19]nonadeca-1(19),2,4,6,17-pentaene-17-carboxylate
• CAS: 52706-26-0
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: AHHCKJBNIXXSCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  589.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  60.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-methyl rhazinilam-5-carboxylate 在 甲醇 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(±)-kopsiyunnanine C3
  参考文献：
  名称：

  颠覆自然产品Razinilam家族生物合成的灵感启发的蛇麻草生物碱的化学合成

  摘要：

  吡咯还原：金属催化的CH重复官能化反应有助于制备高度取代的吡咯衍生物。该衍生物可以转化为含吡咯的次生代谢产物rhazinilam，而后者又可以通过还原性环过级联过程转化为结构上复杂的含吡咯烷的生物碱天然产物aspsperspermidine。

  DOI：

  10.1002/anie.201204151
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲酸甲酯 在 palladium diacetate 三氯化铝 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 hexamethyldisilazide 、 三氯化硼 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 80.67h， 生成 (±)-methyl rhazinilam-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Concise Synthesis of (±)-Rhazinilam through Direct Coupling

  摘要：

  A concise synthesis of rhazinilam through direct, palladium-catalyzed, intramolecular coupling is described.

  DOI：

  10.1021/ol052033v

文献信息

• A Modular Synthesis of the Rhazinilam Family of Alkaloids and Analogs Thereof
  作者：Jazmín García-Ramírez、Luis A. González-Cortés、Luis D. Miranda

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02446

  日期：2022.11.11

  A short, modular strategy for synthesizing three representative alkaloids of the (±)-rhazinilam family and 10 non-natural analogs is described. The protocol involves a radical addition/cyclization cascade reaction that assembles the tetrahydroindolizine system decorated with appropriate groups for a subsequent Pd-mediated cyclization, which generates the nine-membered lactam.

  描述了用于合成 (±)-rhazinilam 家族的三种代表性生物碱和 10 种非天然类似物的简短模块化策略。该协议涉及一个自由基加成/环化级联反应，该反应组装了装饰有适当基团的四氢吲嗪系统，用于随后的 Pd 介导的环化，从而产生九元内酰胺。
• C−H Bond Activation of Hydrocarbon Segments in Complex Organic Molecules:  Total Synthesis of the Antimitotic Rhazinilam
  作者：James A. Johnson、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja0003223

  日期：2000.7.1
• Chemical Synthesis of Aspidosperma Alkaloids Inspired by the Reverse of the Biosynthesis of the Rhazinilam Family of Natural Products
  作者：Lindsay McMurray、Elizabeth M. Beck、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1002/anie.201204151

  日期：2012.9.10

  substituted pyrrole derivative. This derivative could be transformed into the pyrrole‐containing secondary metabolite, rhazinilam, which could in turn be transformed through a reductive transannular cascade process into the structurally complex pyrrolidine‐containing alkaloid natural product, aspidospermidine.

  吡咯还原：金属催化的CH重复官能化反应有助于制备高度取代的吡咯衍生物。该衍生物可以转化为含吡咯的次生代谢产物rhazinilam，而后者又可以通过还原性环过级联过程转化为结构上复杂的含吡咯烷的生物碱天然产物aspsperspermidine。
• Concise Synthesis of (±)-Rhazinilam through Direct Coupling
  作者：Alfred L. Bowie、Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol052033v

  日期：2005.11.1

  A concise synthesis of rhazinilam through direct, palladium-catalyzed, intramolecular coupling is described.