rhazinilam | 36193-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: rhazinilam
• 英文别名: (R)-Rhazinilam；12-ethyl-8,16-diazatetracyclo[10.6.1.02,7.016,19]nonadeca-1(19),2,4,6,17-pentaen-9-one
• CAS: 36193-36-9
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O
• 分子量: 294.396
• InChiKey: VLQAFTDOIRUYSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  176°C
• 沸点：
  526.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  34
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rhazinilam 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  颠覆自然产品Razinilam家族生物合成的灵感启发的蛇麻草生物碱的化学合成

  摘要：

  吡咯还原：金属催化的CH重复官能化反应有助于制备高度取代的吡咯衍生物。该衍生物可以转化为含吡咯的次生代谢产物rhazinilam，而后者又可以通过还原性环过级联过程转化为结构上复杂的含吡咯烷的生物碱天然产物aspsperspermidine。

  DOI：

  10.1002/anie.201204151
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-ethyl-3-allyl-2-piperidone 在 镍 氢氧化钾 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 五氯化磷 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 氢气 、 三氧化硫吡啶 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 rhazinilam
  参考文献：
  名称：

  Concise synthesis of (±)-rhazinilam

  摘要：

  2-Piperidone has been converted into (+/-)-rhazinilam in nine steps in 8% overall yield. The key transformation involves the conversion of the lactam 5 into the annulated pyrrole derivative 3 via the thiophenyl imine 8. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00859-6

文献信息

• Biosynthetically Inspired Divergent Approach to Monoterpene Indole Alkaloids: Total Synthesis of Mersicarpine, Leuconodines B and D, Leuconoxine, Melodinine E, Leuconolam, and Rhazinilam
  作者：Yang Yang、Yu Bai、Siyuan Sun、Mingji Dai

  DOI：10.1021/ol503150c

  日期：2014.12.5

  Inspired by their potential biosynthesis, we have developed divergent total syntheses of seven monoterpene indole alkaloids including mersicarpine, leuconodines B and D, leuconoxine, melodinine E, leuconolam, and rhazinilam, and one unnatural analogue with an unprecedented structural skeleton. The key steps involve a Witkop–Winterfeldt oxidative indole cleavage followed by transannular cyclization

  受到其潜在生物合成的启发，我们开发了七种单萜吲哚生物碱的不同总合成物，其中包括美西卡平，亮二酮B和D，亮氨酸，甜菜碱E，亮氨酸和鼠李糖，以及一种具有空前结构骨架的非天然类似物。关键步骤涉及Witkop–Winterfeldt氧化吲哚裂解，然后进行环环化。然后，通过将跨环环化产物的官能团配对成不同的反应模式，将其转化为相应的结构骨架。
• A Modular Synthesis of the Rhazinilam Family of Alkaloids and Analogs Thereof
  作者：Jazmín García-Ramírez、Luis A. González-Cortés、Luis D. Miranda

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02446

  日期：2022.11.11

  A short, modular strategy for synthesizing three representative alkaloids of the (±)-rhazinilam family and 10 non-natural analogs is described. The protocol involves a radical addition/cyclization cascade reaction that assembles the tetrahydroindolizine system decorated with appropriate groups for a subsequent Pd-mediated cyclization, which generates the nine-membered lactam.

  描述了用于合成 (±)-rhazinilam 家族的三种代表性生物碱和 10 种非天然类似物的简短模块化策略。该协议涉及一个自由基加成/环化级联反应，该反应组装了装饰有适当基团的四氢吲嗪系统，用于随后的 Pd 介导的环化，从而产生九元内酰胺。
• Concise Synthesis of (±)-Rhazinilam through Direct Coupling
  作者：Alfred L. Bowie、Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/ol052033v

  日期：2005.11.1

  A concise synthesis of rhazinilam through direct, palladium-catalyzed, intramolecular coupling is described.
• C−H Bond Activation of Hydrocarbon Segments in Complex Organic Molecules:  Total Synthesis of the Antimitotic Rhazinilam
  作者：James A. Johnson、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja0003223

  日期：2000.7.1
• Concise synthesis of (±)-rhazinilam
  作者：Philip Magnus、Trevor Rainey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00859-6

  日期：2001.10

  2-Piperidone has been converted into (+/-)-rhazinilam in nine steps in 8% overall yield. The key transformation involves the conversion of the lactam 5 into the annulated pyrrole derivative 3 via the thiophenyl imine 8. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.