(1S)-3a,6a-dimethyl-hexahydro-1,5-cyclo-pentalen-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S)-3a,6a-dimethyl-hexahydro-1,5-cyclo-pentalen-4-one
• 英文别名: (1S)-3a,6a-Dimethyl-hexahydro-1,5-cyclo-pentalen-4-on；(1R,2S,5S,7S)-1,5-dimethyltricyclo[3.3.0.02,7]octan-6-one
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: GKZKZITYBMINAL-AKEJEFCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.01
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-3a,6a-dimethyl-hexahydro-1,5-cyclo-pentalen-4-one 在 氢溴酸 作用下， 生成 2ξ-Brom-1,5-dimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>octanon-(6)
  参考文献：
  名称：

  异哌啶酮和4-乙酰氧基异哌啶酮的光化学。α，β-不饱和酮的前所未有的光化学反应

  摘要：

  使用派热克斯滤光片在环己烷中对（+）-异哌啶酮（4）和（±）-4-乙酰氧基异哌啶酮（26）进行紫外线照射，得到（+）-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（5）的产率为35-42％，5-乙酰氧基-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（28）的产率为42％。在甲醇中辐照（+）- 4产生的（+）-酮5的产率为25％，（±）-5-羰甲氧基甲基-1,5-二甲基环己烯（6）的产率为49％。在甲醇（±）-26中将其光化学转化为28（15％）和4-羰甲氧基甲基-1-乙酰氧基-2,4-二甲基环己烯（29）（65％）。水解28得到醇衍生物30。用溴化氢处理5和30分别产生了溴酮10和31。提出了产生酯6和28的机理，该机理涉及对α，β-不饱和酮的空前裂解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82796-4
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,7R)-9-bromocamphor 在 manganese(II) sulfate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 sodium dichromate 、 乙醚 作用下， 生成 (1S)-3a,6a-dimethyl-hexahydro-1,5-cyclo-pentalen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Acid-catalyzed Cleavage of π-Substituted Tricyclenes. Synthesis of 3,8-Cyclocamphor¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01532a048

文献信息

• Photochemistry of isopiperitenone and 4-acetoxyisopiperitenone. An unprecedented photochemical reaction of an α,β-unsaturated ketone
  作者：William F. Erman、Thomas W. Gibson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82796-4

  日期：1969.1

  (±)-26 was photochemically converted to 28 (15%) and 4-carbomethoxymethyl-1-acetoxy-2,4-dimethylcyclohexene (29) (65%). Hydrolysis of 28 yielded the alcohol derivative 30. Treatment of 5 and 30 with hydrogen bromide produced the bromoketones 10 and 31, respectively. A mechanism for production of the esters 6 and 28 is presented which involves an unprecedented cleavage of an α,β-unsaturated ketone.

  使用派热克斯滤光片在环己烷中对（+）-异哌啶酮（4）和（±）-4-乙酰氧基异哌啶酮（26）进行紫外线照射，得到（+）-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（5）的产率为35-42％，5-乙酰氧基-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（28）的产率为42％。在甲醇中辐照（+）- 4产生的（+）-酮5的产率为25％，（±）-5-羰甲氧基甲基-1,5-二甲基环己烯（6）的产率为49％。在甲醇（±）-26中将其光化学转化为28（15％）和4-羰甲氧基甲基-1-乙酰氧基-2,4-二甲基环己烯（29）（65％）。水解28得到醇衍生物30。用溴化氢处理5和30分别产生了溴酮10和31。提出了产生酯6和28的机理，该机理涉及对α，β-不饱和酮的空前裂解。
• Acid-catalyzed Cleavage of π-Substituted Tricyclenes. Synthesis of 3,8-Cyclocamphor¹
  作者：E. J. Corey、Masaji Ohno、S. W. Chow、Robert A. Scherrer

  DOI：10.1021/ja01532a048

  日期：1959.12