1-(bis(4-tert-butylphenyl)(4-(pent-4-ynyloxy)phenyl)methyl)-4-tert-butylbenzene | 950518-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(bis(4-tert-butylphenyl)(4-(pent-4-ynyloxy)phenyl)methyl)-4-tert-butylbenzene
• 英文别名: 4,4',4''-((4-(pent-4-ynyloxy)phenyl)methanetriyl) tris(tert-butylbenzene)；1-[Bis(4-tert-butylphenyl)-(4-pent-4-ynoxyphenyl)methyl]-4-tert-butylbenzene
• CAS: 950518-83-9
• 化学式: C₄₂H₅₀O
• 分子量: 570.858
• InChiKey: YKTRUASPHZERCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.9
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(bis(4-tert-butylphenyl)(4-(pent-4-ynyloxy)phenyl)methyl)-4-tert-butylbenzene 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以20%的产率得到1-[Bis(4-tert-butylphenyl)-[4-[10-[4-[tris(4-tert-butylphenyl)methyl]phenoxy]deca-4,6-diynoxy]phenyl]methyl]-4-tert-butylbenzene
  参考文献：
  名称：

  催化钯活性金属模板途径[2]轮烷。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200701678
• 作为产物：
  描述：

  戊-4-炔基对甲苯磺酸酯 、 4-[tris-(4-tert-butylphenyl)methyl]phenol 在 18-冠醚-6 potassium carbonate 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 42.0h， 以82%的产率得到1-(bis(4-tert-butylphenyl)(4-(pent-4-ynyloxy)phenyl)methyl)-4-tert-butylbenzene
  参考文献：
  名称：

  [2]轮烷、[3]轮烷和分子穿梭的催化“活性金属”模板合成，以及对Cu(I)催化叠氮-炔1,3-环加成机理的一些观察

  摘要：

  描述了轮烷结构的合成方法，其中金属原子催化共价键形成，同时充当机械互锁结构组装的模板。这种“活性金属”模板策略使用 Huisgen-Meldal-Fokin Cu(I) 催化的叠氮化物与末端炔烃的 1,3-环加成反应（CuAAC“点击”反应）来举例说明。Cu（I）与内位含吡啶大环的配位允许炔烃和叠氮化物以这样的方式与金属原子结合，金属介导的键形成反应通过大环或大环的空腔发生 -形成轮烷。多种单齿和双齿大环配体被证明以这种方式形成[2]轮烷，通过加入吡啶，金属可以在反应过程中翻转，给出催化活性金属模板组装过程。该反应的化学计量和催化版本也用于合成更复杂的两站分子穿梭机。通过配体交换在这些两站穿梭中大环的易位动力学可以通过与不同金属离子的协调来控制（用 Cu（I）观察到快速穿梭，用 Pd（II）缓慢穿梭）。在具有高大环：铜比的活性金属模板反应条件下，在反应过程中还会产生 [3] 轮烷（在一条线

  DOI：

  10.1021/ja073513f

文献信息

• Two Axles Threaded Using a Single Template Site: Active Metal Template Macrobicyclic [3]Rotaxanes
  作者：Stephen M. Goldup、David A. Leigh、Paul R. McGonigal、Vicki E. Ronaldson、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/ja9080716

  日期：2010.1.13

  to rotaxanes normally require at least n - 1 template sites to interlock n components. Here we describe the one-pot synthesis of [3]rotaxanes in which a single metal template site induces formation of axles through each cavity of a bicyclic macrocycle. Central to the approach is that a portion of the bicyclic molecule acts as a ligand for a transition metal ion that mediates covalent bond formation

  轮烷的模板方法通常需要至少 n-1 个模板位点来联锁 n 个组分。在这里，我们描述了 [3] 轮烷的一锅合成，其中单个金属模板位点通过双环大环的每个空腔诱导轴的形成。该方法的核心是双环分子的一部分充当过渡金属离子的配体，根据配体的取向，介导共价键通过一个或其他大环腔形成，从而形成机械键。然后配体可以旋转，以便过渡金属可以通过另一个大环催化形成第二个轴。将此策略与 Cu(I) 催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC 反应）一起使用可生成具有两个相同轴的 [3] 轮烷，产率高达 86%。
• Catalytic “Active-Metal” Template Synthesis of [2]Rotaxanes, [3]Rotaxanes, and Molecular Shuttles, and Some Observations on the Mechanism of the Cu(I)-Catalyzed Azide−Alkyne 1,3-Cycloaddition
  作者：Vincent Aucagne、José Berná、James D. Crowley、Stephen M. Goldup、Kevin D. Hänni、David A. Leigh、Paul J. Lusby、Vicki E. Ronaldson、Alexandra M. Z. Slawin、Aurélien Viterisi、D. Barney Walker

  DOI：10.1021/ja073513f

  日期：2007.10.1

  metal ions (rapid shuttling is observed with Cu(I), slow shuttling with Pd(II)). Under active-metal template reaction conditions that feature a high macrocycle:copper ratio, [3]rotaxanes (two macrocycles on a thread containing a single triazole ring) are also produced during the reaction. The latter observation shows that under these conditions the mechanism of the Cu(I)-catalyzed terminal alkyne-azide

  描述了轮烷结构的合成方法，其中金属原子催化共价键形成，同时充当机械互锁结构组装的模板。这种“活性金属”模板策略使用 Huisgen-Meldal-Fokin Cu(I) 催化的叠氮化物与末端炔烃的 1,3-环加成反应（CuAAC“点击”反应）来举例说明。Cu（I）与内位含吡啶大环的配位允许炔烃和叠氮化物以这样的方式与金属原子结合，金属介导的键形成反应通过大环或大环的空腔发生 -形成轮烷。多种单齿和双齿大环配体被证明以这种方式形成[2]轮烷，通过加入吡啶，金属可以在反应过程中翻转，给出催化活性金属模板组装过程。该反应的化学计量和催化版本也用于合成更复杂的两站分子穿梭机。通过配体交换在这些两站穿梭中大环的易位动力学可以通过与不同金属离子的协调来控制（用 Cu（I）观察到快速穿梭，用 Pd（II）缓慢穿梭）。在具有高大环：铜比的活性金属模板反应条件下，在反应过程中还会产生 [3] 轮烷（在一条线
• Diels−Alder Active-Template Synthesis of Rotaxanes and Metal-Ion-Switchable Molecular Shuttles
  作者：James D. Crowley、Kevin D. Hänni、David A. Leigh、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/ja101029u

  日期：2010.4.14

  cavity. Lewis acid activation of the double bond causes it to react with an incoming "stoppered" diene, affording the [2]rotaxane in up to 91% yield. Unusually for an active-template synthesis, the metal binding site "lives on" in these rotaxanes. This was exploited in the synthesis of a molecular shuttle containing two different ligating sites in which the position of the macrocycle could be switched

  描述了 [2] 轮烷的合成，其中 Zn(II) 或 Cu(II) 路易斯酸催化狄尔斯-阿尔德环加成形成轴，同时作为组装互锁分子的模板。路易斯酸与多齿内位 2,6-二（亚甲氧基甲基）吡啶基或联吡啶类大环的配位使螯合亲二烯体通过大环腔定向。双键的路易斯酸活化导致它与传入的“封闭”二烯反应，以高达 91% 的产率提供 [2] 轮烷。与活性模板合成不同的是，金属结合位点在这些轮烷中“存在”。
• Improved dynamics and positional bias with a second generation palladium(ii)-complexed molecular shuttle
  作者：David A. Leigh、Paul J. Lusby、Roy T. McBurney、Mark D. Symes

  DOI：10.1039/c001697g

  日期：——

  A second generation palladium(II)-complexed molecular shuttle, featuring structural changes to the size and shape of the macrocycle, shows significantly increased rates of shuttling and improved co-conformational bias compared to the original system.

  第二代钯（II）络合物分子穿梭器的特点是大环的尺寸和形状发生了结构性变化，与原始系统相比，它的穿梭速率显著提高，共构型偏向性也有所改善。
• An Unusual Nickel−Copper-Mediated Alkyne Homocoupling Reaction for the Active-Template Synthesis of [2]Rotaxanes
  作者：James D. Crowley、Stephen M. Goldup、Nicholas D. Gowans、David A. Leigh、Vicki E. Ronaldson、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/ja101121j

  日期：2010.5.5

  Ni-/Cu-mediated alkyne homocoupling reaction, directed through the cavity of a bidentate macrocyclic ligand by chelated metal ions to furnish [2]rotaxanes in excellent (up to 95%) yields. This is the first active metal template reaction to employ an octahedral coordination geometry metal ion, Ni(II), and the study provides some interesting mechanistic insights into the mixed bimetallic reaction mechanism

  我们报告了一种不寻常的 Ni-/Cu 介导的炔烃同偶联反应，该反应通过螯合金属离子引导通过双齿大环配体的腔，以优异的（高达 95%）产率提供 [2] 轮烷。这是第一个采用八面体配位几何金属离子 Ni(II) 的活性金属模板反应，该研究为混合双金属反应机制提供了一些有趣的机理见解。当将 Cu(I) 添加到 Ni(II) 催化的炔烃均偶联反应中以促进氯-乙炔配体交换时，偶然发现了混合金属催化剂体系。事实上，Cu(I) 在反应中的作用与最初预期的完全不同。同时存在镍和铜的有效性可以通过 pi 活化、σ 键合、双金属中间体，其中在经典的双金属 Glaser 反应机制中用 Ni(II) 取代一个 Cu(I) 离子显然有助于还原消除乙炔配体。该系统可能被证明可用于开发用于催化炔烃偶联反应的通用混合金属方案，并且是获得具有双乙炔线的轮烷的高效途径，这对于材料应用（绝缘分子线）和分子机器（刚性、非折叠轴）。