甲基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧吡喃己糖苷 | 85193-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧吡喃己糖苷
• 中文别名: 甲基4-O-(aD-吡喃半乳糖基)-aD-吡喃半乳糖苷
• 英文名称: methyl 2-acetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 2-acetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-a-D-glucopyranoside；N-[(2S,3R,4R,5S,6R)-5-hydroxy-2-methoxy-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]acetamide
• CAS: 85193-92-6
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₆
• 分子量: 415.486
• InChiKey: POXMMSHWVBSCKK-JLMDMGSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧吡喃己糖苷 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 氰化汞 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 methyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-β-D-galactopyranosyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  对硝基苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-4-O-β-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃葡萄糖苷和对硝基苯基6-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-和-4-O-β-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃葡萄糖基）-α-d-甘露吡喃糖苷

  摘要：

  摘要通过对2-乙酰氨基-3,6-反应生成的产物进行皂化反应，可轻松合成对硝基苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-4-O-β-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃葡萄糖苷。二-O-乙酰基-2-脱氧-4-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃并吡喃糖基）-α-d-吡喃葡萄糖基氯和Amberlyst A-26对硝基苯酚。对硝基苯基2,3-O-异亚丙基-α-d-甘露吡喃糖苷（7）与易于获得的2-甲基-[4,6-二-O-乙酰基-2-脱氧-3-O-（ 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃并吡喃糖基）-α-d-吡喃吡喃基]-[2,1-d] -2-恶唑啉容易进行，得到被保护的三糖衍生物，脱乙酰化后，再经O-脱乙酰化，可产生标题三糖之一，即 对硝基苯基6-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-β-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃葡萄糖基）-α-d-甘露吡喃糖苷。其他三糖，对硝基苯基6-O-（2-乙酰氨基

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88241-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到甲基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  DISAL glycosyl donors for efficient glycosylations under acidic conditions: Application to solid-phase oligosaccharide synthesis

  摘要：

  报告了在高效的路易斯酸促进糖基化反应中使用 DISAL（二硝基水杨酸甲酯）糖基供体的情况。在 CH2Cl2 或硝基甲烷中，在 LiClO4 的存在下，使用苄基和苯甲酰基保护的 DISAL 给体成功地在 O-6 或 O-4 处糖基化了 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖单糖受体。由此分离出的二糖收率在 35% 到 93% 之间。其他路易斯酸（如 FeCl3、TMSOTf 或 BF3-Et2O）也被证明能有效地对仲醇环己醇进行糖基化。不过，在合成二糖时，LiClO4 的温和活化可获得更高的产量。这种方法扩展到了通过骨架酰胺连接物（BAL）将 2-氨基锚定在聚苯乙烯支架上的 D-氨基葡萄糖衍生物的高效固相糖基化。

  DOI：

  10.1039/b105872j

文献信息

• Reconsidering glycosylations at high temperature: precise microwave heating
  作者：Kim Larsen、Kasper Worm-Leonhard、Peter Olsen、Andreas Hoel、Knud J. Jensen

  DOI：10.1039/b511266d

  日期：——

  Current methods for glycosylation of complex alcohols, e.g. with glycosyl trichloroacetimidates, generally occur in the presence of a strong Lewis acid ‘promoter’, and at sub-ambient temperatures. However, the older literature reports high-temperature glycosylations, especially of phenols. We have described an efficient method for glycosylation of alcohols under neutral conditions, using as anomeric leaving group methyl 3,5-dinitrosalicylate (DISAL). Only a very few reports have described the use of microwaves to promote glycosylations, mainly of simple alcohols. Here we describe fast, high-temperature glycosylations using precise microwave heating in the synthesis of oligosaccharides, with both DISAL and widely used trichloroacetimidate glycosyl donors in the absence of strong Lewis acids. Also, we have applied microwave heating as a general protocol for evaluating new, potential glycosyl donors.

  目前用于复杂醇类（如使用糖基三氯乙酰亚胺酸酯）的糖基化方法通常在强Lewis酸“促进剂”存在下，并在亚环境温度下进行。然而，早期的文献报道了高温下的糖基化反应，特别是酚类的糖基化。我们已经描述了一种在中性条件下使用异头离去基团甲基3,5-二硝基水杨酸酯（DISAL）进行醇类糖基化的高效方法。仅有极少数报道描述了使用微波促进糖基化反应，主要是简单醇类。在这里，我们描述了在不含强Lewis酸的情况下，使用精确微波加热在寡糖合成中进行快速、高温糖基化反应，同时使用DISAL和广泛应用的三氯乙酰亚胺酸酯糖基供体。此外，我们还将微波加热作为一种通用协议，用于评估新的潜在糖基供体。
• Rapid Synthesis of <scp>l</scp> -Idosyl Glycosyl Donors from α-Thioglucosides for the Preparation of Heparin Disaccharides
  作者：Mihály Herczeg、Fruzsina Demeter、Tímea Balogh、Viktor Kelemen、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/ejoc.201800425

  日期：2018.7.6

  Synthesis of l‐idopyranosyl glycosyl donors starting from α‐ and β‐thio‐d‐glucopyranosides via the corresponding 5‐enopyranosides was studied for the first time. Hydroboration of the α‐configured 5‐enopyranosides proceeded with very high l‐ido stereoselectivity. After a 4,6‐O‐acetal formation, the obtained idosyl thioglycosides proved to be useful as donors in the synthesis of heparin‐related disaccharides

  的合成升-idopyranosyl糖基供体从α-和β硫代起始d -glucopyranosides经由相应的5- enopyranosides进行了研究，第一次。具有非常高的进行α-配置5- enopyranosides的硼氢化升- IDO立体选择性。在形成4,6- O-乙缩醛后，所获得的亚氨基磺酰糖苷被证明可作为肝素相关二糖合成的供体。
• Synthesis and Glycosylation Properties of C6-Silylated <i>Ido</i> - and <i>Gluco</i> -Pyranosyl Donors
  作者：Ignacio Álvarez-Martínez、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000708

  日期：2020.8.9

  To study the influence of a silyl group on the reactivity and selectivity of glycosyl donors, two synthetic routes have been developed to obtain both d ‐glucosyl and l ‐idosyl donors with a silyl group attach to C6. The glycosylation and competition studies show that it enhances reactivity beyond what an O‐benzyl group on C6 would do. In order to access C6‐deoxy sugars, an efficient protodesilylation

  为了研究反应性和糖捐助者的选择性甲硅烷基的影响，两种合成路线已发展到同时获得d -glucosyl和升-idosyl与甲硅烷基捐助者附加到C6。糖基化和竞争研究表明，它增强了反应性，超过了C6上的O-苄基。为了获得C6-脱氧糖，还描述了一种有效的原去甲硅烷基化方法。
• Synthesis of glycosaminoglycan oligosaccharides. Part 5: Synthesis of a putative heparan sulfate tetrasaccharide antigen involved in prion diseases
  作者：Katalin Daragics、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.004

  日期：2010.10

  The synthesis of the putative prion-associated heparan sulfate tetrasaccharide containing two d-glucuronic acid units is reported. Key to the synthesis were the differentiation of the N-acetylated and N-unsubstituted glucosamine units, the high-yielding glucosylation at O-4 of an N-acetyl-d-glucosamine derivative and the α-selective glycosylation of the 4′-OH group of a β-d-GlcpA-(1→4)-d-GlcpNAc disaccharide

  报道了推定的含有两个d-葡萄糖醛酸单元的病毒相关的硫酸乙酰肝素四糖的合成。键合成为所述的分化Ñ -acetylated和ñ -未被取代的葡糖胺单元，在的O-4的高产葡糖Ñ乙酰基d -葡糖胺衍生物和的α选择性糖基化的4'-OH组具有双糖硫糖苷供体的β- d- Glc p A-（1→4）-d -Glc p NAc双糖结构单元。
• Synthesis of p-nitrophenyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-β-d-galactopyranosyl- β-d-glucopyranoside, and p-nitrophenyl 6-O-(2-acetamido-2-deoxy-3-O- and -4-O-β-d-galactopyranosyl- β-d-glucopyranosyl)-α-d-mannopyranoside
  作者：Surjit S. Rana、Joseph J. Barlow、Khushi L. Matta

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88241-x

  日期：1983.3

  2-methyl-[4,6-di- O -acetyl-2-deoxy-3- O -(2,3,4,6-tetra- O - acetyl-β- d -galactopyranosyl)-α- d -glucopyrano]-[2,1- d ]-2-oxazoline proceeded readily, to give the protected trisaccharide derivative which, on deacetonation, followed by O -deacetylation, produced one of the title trisaccharides, namely, p -nitrophenyl 6- O -(2-acetamido-2-deoxy-3- O -β- d -galactopyranosyl-β- d -glucopyranosyl)-α- d -mannopyranoside

  摘要通过对2-乙酰氨基-3,6-反应生成的产物进行皂化反应，可轻松合成对硝基苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-4-O-β-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃葡萄糖苷。二-O-乙酰基-2-脱氧-4-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃并吡喃糖基）-α-d-吡喃葡萄糖基氯和Amberlyst A-26对硝基苯酚。对硝基苯基2,3-O-异亚丙基-α-d-甘露吡喃糖苷（7）与易于获得的2-甲基-[4,6-二-O-乙酰基-2-脱氧-3-O-（ 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃并吡喃糖基）-α-d-吡喃吡喃基]-[2,1-d] -2-恶唑啉容易进行，得到被保护的三糖衍生物，脱乙酰化后，再经O-脱乙酰化，可产生标题三糖之一，即 对硝基苯基6-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-β-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃葡萄糖基）-α-d-甘露吡喃糖苷。其他三糖，对硝基苯基6-O-（2-乙酰氨基