((4S,6S)-4,6-Diethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-amine | 139153-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((4S,6S)-4,6-Diethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-amine
• 英文别名: (4S,6S)-4,6-diethyl-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-imine
• CAS: 139153-18-7
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂O₃
• 分子量: 298.426
• InChiKey: JSQVQSYKSCLHSR-IHRRRGAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4S,6S)-4,6-Diethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-amine 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到(4S,6S)-4,6-Diethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,α′-Disubstituted,C ₂-Symmetric Ketones Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method

  摘要：

  从简单的对称酮开始，如 3-戊酮、1, 3-二苯基-2-丙酮和 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮。5-酮，相应的 SAMP-hydrazones (S)-2 和 (S)-8 [(S)-1-(亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷和 (S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-5-亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷的δ、δ′-双烷基化、 分别]，然后用臭氧进行氧化裂解，得到手性 C2 对称酮 5 和(S,S)-11，它们的非对映纯度和对映纯度都很高（de、ee > 98%）。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28405
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-甲醇 在 sodium periodate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 ((4S,6S)-4,6-Diethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-ylidene)-((S)-2-methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-amine
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent

  摘要：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33646

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α,α′-Disubstituted,<i>C</i> ₂-Symmetric Ketones Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method
  作者：Dieter Enders、Winfried Gatzweiler、Udo Jegelka

  DOI：10.1055/s-1991-28405

  日期：——

  Starting from simple, symmetric ketones such as, 3-pentanone,1, 3-diphenyl-2-propanone and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-.5-one, α,α′-bisalkylation of the corresponding SAMP-hydrazones (S)-2 and (S)-8 [(S)-1-(alkylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidines and (S)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylideneamino)-2-(methoxymethyl)pyrrolidines, respectively], followed by oxidative cleavage with ozone affords chiral, C2-symmetric ketones 5 and (S,S)-11 of high diastereo- and enantiomeric purity (de, ee > 98%).

  从简单的对称酮开始，如 3-戊酮、1, 3-二苯基-2-丙酮和 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊酮。5-酮，相应的 SAMP-hydrazones (S)-2 和 (S)-8 [(S)-1-(亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷和 (S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-5-亚烷基氨基)-2-(甲氧基甲基)吡咯烷的δ、δ′-双烷基化、 分别]，然后用臭氧进行氧化裂解，得到手性 C2 对称酮 5 和(S,S)-11，它们的非对映纯度和对映纯度都很高（de、ee > 98%）。
• Asymmetric Synthesis of 2-Keto-1,3-diols and Protected 1,2,3-Triols Bearing Two Quaternary Stereocenters
  作者：Dieter Enders、Irene Breuer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-2005-918425

  日期：——

  The asymmetric synthesis of 1,3-dihydroxy-2-ketones bearing two quaternary stereocenters in α- and α′-position starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-hydrazone is described. The protocol involves four consecutive α/α′-alkylations, the last one being carried out in the presence of DMPU as additive. After acidic cleavage of both the chiral auxiliary and the acetal function in a two-phase system, the title compounds are obtained with high stereoselectivity (de ≥ 91-97%, ee ≥ 96%) and in moderate to very good overall yields (14-61%). In addition, 1,2-quaternary 1,3-protected 1,2,3-triols were obtained by nucleophilic 1,2-addition to the carbonyl group as single stereoisomeres (de, ee ≥ 96%) in excellent yields.

  本论文介绍了以 2,2-二甲基-1,3-二氧杂环-5-酮-SAMP-腙为起点，不对称合成在δ-和δ±′-位上具有两个季立体中心的 1,3-二羟基-2-酮的方法。该方案包括四个连续的δ±/δ±′-烷基化反应，最后一个反应是在添加剂 DMPU 的情况下进行的。在两相体系中对手性助剂和缩醛功能进行酸性裂解后，得到的标题化合物具有很高的立体选择性（de ≥ 91-97%，ee ≥ 96%），总产率从中等到非常好（14-61%）。此外，通过亲核 1,2- 添加到羰基上得到了 1,2-季 1,3-保护的 1,2,3-三醇单立体异构体（de，ee ≥ 96%），收率极高。
• Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent
  作者：Dieter Enders、Matthias Voith、Stuart J. Ince

  DOI：10.1055/s-2002-33646

  日期：——

  The SAMP-hydrazone of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one represents a valuable chiral dihydroxyacetone equivalent. Asymmetric mono- or α,α′-bisalkylations followed by auxiliary cleavage leads to the corresponding mono- or α,α′-disubstituted, acetonide protected ketodiols in excellent diastereo- and enantiomeric excesses.

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。